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成员:张贤顺、郭武杰、牛牧歌、王海强、马晓轩 原产中国,上始于何时无从考证,明末已成规模 中国古代曾利用矿物表面的天然疏水性来净化朱砂、滑石等矿质药物,使矿物细粉飘浮于水面,而无用的废石颗粒沉下去。在淘洗砂金时,用羽毛蘸油粘捕亲油疏水的金、银细粒,当时称为鹅毛刮金。明宋应星《天工开物》记载。金银作坊回收废弃器皿上和尘土中的金、银粉末时“滴清油数点,伴落聚底”。这就是浮选法的最早记载。 世界范围内几乎有20亿吨矿石是经过浮选处理的, 泡沫浮选显然是分离科学中重要的一个方法。 六十年代:工厂污水表面活性剂(直链烷基磺酸盐、苯磺酸盐) 七十年代初:有机废水(染料) 七七年:DNA 、蛋白质、液态卵磷酯等生物活性物质(阴离子) 八、九十年代:酶、白蛋白、血红蛋白、激素等。 分离体系简介 无泡沫分离: 鼓泡但不定形成泡沫层。 鼓泡分离:底部通气鼓泡,表面活性物质被气泡富集并上升至塔顶,使液相主体被净化。 溶媒浮选:溶液顶部置有一种与其互不相溶的溶剂,萃取或富集由塔底鼓出的气泡所吸附的表面活性物质。 泡沫分离: 按分离对象分:溶液 泡沫分馏 泡沫浮选 含有固体粒子的悬浮液、胶体溶液。 泡沫分馏:针对已溶解得物质,可以有表面活性的物质。这包含两个方面,第一,被分离物本身就可以在气—液表面富集;第二,被分离物可以和某物质,结合物可以在气—液表面富集。 由于本法很设计、原理、效果可以和精馏相类比,故又叫泡沫分馏。 泡沫浮选:分离不溶解的物质,按粒子性质不同(分子还是胶体、是大颗粒还是小颗粒、不同等),分离方法不同分以下几 类: 矿物浮选:矿石和脉石离子的分离 粗粒浮选:粒子直径大致1~10mm 微粒浮选:粒子直径为1μm ~1mm 粒子浮选和分子浮选:分离非表面活性粒子或分子,加入浮选捕集剂与被分离组分形成难溶或不溶物,后以浮渣形式脱除 沉淀浮选:改变溶液的pH值或加入某种絮凝剂等方法,使需脱除的粒子形成沉淀,再利用浮选法将沉淀脱除 吸附胶体浮选:是以胶体粒子作为捕集剂,选择性吸附所需的溶质,再用浮选法除去。 总体思路两个: 1----泡沫除杂(反浮选)杂质在表面层富集,除去泡沫的同时除去杂质。 2----泡沫提取(正浮选)目的提取物在泡沫中富集,收集泡沫的同时得到 预提取物。 机理 本大法核心:粒子(离子、分子、分子团等)在气—液表层富集现象。 一个前提:待分离物质本身具有表面活性。 方法实质简述:用泡沫分离。 泡沫 泡沫的形成和组成部分 : 泡沫是由被极薄的液膜所隔开的许多气泡所组成的,当气体在含活性剂的水溶液中发泡时,首先在液体内部形成被包裹的气泡。在此瞬时,溶液中表面活性剂分子立即在气泡表面排成单分子膜,亲油基指向气泡内部,亲水基指向溶液,该气泡会借浮力上升冲击溶液表面的单分子膜。在某种情况下,气泡也可从表面跳出。此时,在该气泡表面的水膜外层上,形成与上述单分子膜的分子排列完全相反的单分子膜,从而构成了较为稳定的双分子层气泡体,在气相空间形成接近于球体的单个气泡。许多气泡聚集成大小不同的球状气泡集合体,更多的集合体集聚在一起形成泡沫。 起泡剂 起泡剂多数是极性表面活性剂,可以在气—液界面吸附浓缩 ,降低气 - 液表面能,使气泡体系能量降低,促使空气分散,生成直径较小的气泡,并能在相界面上进行定向排列,使其极性端指向水,非极性端指向空气,由于极性端和水分子发生作用,在气泡表面形成一层水化层,阻碍了气泡的兼并,同时还可以增加气泡抗变形及破裂的能力,使充入水中的空气易于弥散成气泡和稳定气泡。起泡剂和捕收剂联合在一起吸附于矿物颗粒表面,使矿粒上浮。常用的起泡剂有:松树油,俗称二号油、酚酸混合脂肪醇,异构己醇以及各种酯类等。 被分离物性质 一、溶液 二、固体颗粒 颗粒表面润湿与浮选 固体颗粒表面润湿性的度量 ? 接触角可以标志固体表面的润湿性。如果固体表面形成的θ角很小,则称其为亲水性表面;反之,当θ角较大,则称其疏水性表面。θ角越大说明固体表面疏水性越强;θ角越小,则固体表面亲水性越强。 当矿物完全亲水时,θ=0°,润湿性cosθ=1,此时矿粒不会附着气泡上浮。当矿物疏水性增加时,接触角θ增大,润湿性cosθ减小,可浮性增大。 图a表示可以被水完全润湿的固体,水滴可沿整个表面展开,θ值近于零。 图b表示,当θ 90°时,可被水润湿,属亲水性固体。 图c、d,当θ≥ 90°时,此固体表面不易被水润湿,属于疏水性固体。 图e所示当θ=180°,说明此固体表面不被水润湿,是绝对疏水的固体。 水化膜 捕收剂 捕收剂能选择性地作用于矿物表面,提高矿物的疏水性 ,使矿粒能更牢固地附着于气泡而上浮。捕收剂按其在水中解离程度分为两大类:非极性捕收剂和极性捕收剂。非极
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