第6章醇和酚学学习指导.docVIP

第6章 醇、酚 6.1 基本要求 sp3不等性杂化： 2. 醇的分类 根据羟基所连接的碳原子类型，可将醇分为类，即：伯醇(1°醇)、仲醇(2°醇)和叔醇(3°醇) 羟基连在双键上的醇称为烯醇，简单的烯醇不稳定，容易重排为羰基化合物，例如： 乙烯醇 乙醛 3. 醇的命名 结构简单的醇“醇”前加上烃基名称构成，省去“基”字。例如： CH3OH C6H5CH2OH 苄醇 结构复杂的醇用系统命名法，其原则为：（1）选择包含羟基所碳的最长碳链为主链主链命名；（2）主链从羟基最近端开始编号 5,5-二甲基-2-醇,5-dimethyl-2-heptanol） 4. 醇的物理性质 醇与水之间氢键醇的沸点比相对分子质量相近的烃类高得多。醇与水之间氢键醇可与水混溶随着醇分子中烃基的增大，疏水的烃基与水之间的排斥力逐渐占主导作用，醇在水中的溶解度明显下降。随着醇的增大，烷基对整个醇分子的影响越来越大，醇的物理性质越来越接近烷烃。 （1）醇羟基的酸性 醇羟基的氢原子具有一定的酸性，可以和活泼金属反应，放出氢气。 醇的活性为：甲醇 伯醇 仲醇 叔醇 不同氢卤酸及不同醇的反应活性顺序为： HI HBr HCl 叔醇 仲醇 伯醇 无水氯化锌和浓盐酸的混合物称为Lucas试剂，通常可用来鉴别6个碳以下的伯醇、仲醇和叔醇。 叔醇或烯丙醇的反应主要按SN1机理进行，有碳正离子中间体产生，容易发生重排。伯醇的取代主要按SN2机理进行， 醇羟基还可被卤化磷（PX3、PX5）或氯化亚砜（SOCl2）所取代，生成卤代烃，不发生重排。 （3）脱水反应 不同醇的脱水活性的顺序为：叔醇 仲醇 伯醇；仲醇和叔醇分子内脱水也遵守Saytzeff规律烯烃 分子间脱水： 伯醇可以分子间脱水成醚，而仲醇和叔醇主要发生分子内脱水，生成烯烃。 （4）无机含氧酸酯 （5）醇的氧化和脱氢 伯醇 醛 羧酸 仲醇 酮 氧化试剂：KMnO4、K2Cr2O7酸性溶液。伯醇在次条件下不能停留在醛的一步，最终产物是羧酸；仲醇氧化生成酮；叔醇碳上氢原子，不被氧化CrO3-吡啶（称为Sarrett试剂Collins试剂） 苯丙烯醇 苯丙烯醛 伯醇和仲醇还可脱氢生成醛或酮，叔醇无α-氢，不能发生脱氢反应。 （6）邻二醇类的特性 醇羟基的活泼氢可以被金属钠所置换，放出氢气；伯醇和仲醇能被氧化，通过颜色变化进行鉴别；Lucas试剂还能区别伯醇、仲醇和叔醇；CH3CH(OH)—结构的醇可发生碘仿反应。 邻二醇类的鉴别： 与氢氧化铜的反应 （降兰色） 与过碘酸的反应 醛 甲酸 甲醛 6.sp2杂化状态，处于未杂化的p轨道中的未共用电子对与苯环的大π键形成p—π共轭体系： 2. 酚的命名 简单的酚通常以酚为母体，多元酚及取代酚通常用邻、间、对(o-、m-、p-)标明取代基的位置；对于结构比较复杂的酚可以烃为母体，许多酚的衍生物还有俗名。例如： 邻苯二酚 邻羟基苯甲酸 2,4,6-三硝基苯酚 (儿茶酚) (水杨酸) (苦味酸) 3. 酚的化学性质 （1）酚羟基的酸性 酚羟基与苯环形成p—π共轭，羟基O—H键极性增大，氢容易电离，酚的酸性比醇强很多，pKa＝9.96，可与NaOH反应成盐而溶于水。 （2）酚的氧化反应 空气中的氧就可以氧化酚，由无色晶体变为粉红色、红色、暗红色等颜色。用重铬酸钾和硫酸试剂，酚氧化成醌类化合物，多元酚就更容易被氧化。 1,4-苯醌（对苯醌） 1,2-苯醌（邻苯醌） （3）酚的鉴别反应 酚羟基及烯醇式结构（）能与三氯化铁水溶液起颜色反应；苯酚还可与溴水反应生成2,4,6-三溴苯酚白色沉淀，可用来鉴别。 2,4,6-三溴苯酚（白色） 6.3 典型例题解析 6.3.1 （2） （3） （4）