物理化学清华大学课件.ppt

大纲（一） 气体的PVT关系 1、理想气体状态方程 2、理想气体混合物 3、气体的液化及临界参数 4、真实气体状态方程 5、对应状态原理及普遍化压缩因子图 大纲 考试要求 （一） 气体的PVT关系 掌握理想气体状态方程和混合气体的性质（道尔顿分压定律、阿马加分容定律）。 了解实际气体的状态方程（范德华方程）。 了解实际气体的液化和临界性质。 了解对应状态原理与压缩因子图。 大纲（二） 热力学第一定律 1、热力学基本概念 2、热力学第一定律 3、恒容热、恒压热、焓 4、热容、恒容变温过程、恒压变温过程 5、焦耳实验，理想气体的热力学能、焓 6、气体可逆膨胀压缩过程 7、相变化过程 8、溶解焓及混合焓 9、化学计量数、反应进度和标准摩尔反应焓 10、由标准摩尔生成焓和标准摩尔燃烧焓计算标准摩尔反 应焓 11、节流膨胀与焦耳—汤姆逊效应 12、稳流过程的热力学第一定律及其应用 大纲 (二) 热力学第一定律 明确热力学的一些基本概念，如体系、环境、状态、功、热、变化过程等。 掌握热力学第一定律和内能的概念。熟知功与热正负号和取号惯例。 明确准静态过程与可逆过程的意义及特征。 明确U及H都是状态函数，以及状态函数的特性。 较熟练地应用热力学第一定律计算理想气体在等温、等压、绝热等过程中的ΔU、ΔH、Q和W。 能熟练应用生成热、燃烧热计算反应热。 会应用盖斯定律和基尔霍夫定律进行一系列计算。了解卡诺循环的意义。 (2) 对实际气体： ? ≠ 1，反映气体在热力学上对理想气 or (3) 对标准状态： ? ? = 1，f ? = p? = 101325 Pa (4) ? = ? (T, p, 本性)： 对同一种气体， ? = ? (T, p) ， ? 不是气体的特性参数，而与状态有关。 体的偏离程度 2. 逸度(逸度系数)的计算 主要方法 解析法：利用状态方程 对比状态法：查图表 图解法：实验 (1) 解析法： B (g, T, p) f = ? 等T下： 若不知，则选p1→0，f1＝0 做旁义积分 or ∴ 欲求B(T, p)时的f，需知： ① B(T, p1)时的f1： ② 状态方程 Vm,B = f(T, p)： 若不知，则做实验Vm,B ～ p，作图求积分(作图法) (2) 对比状态法： 理论和实践均表明，处于相同对比状态的各种气体，具有相同的?，即 ? = ? (Tr, pr) Newton图 ? 用法： B (g, T, p) ? = ? 查 在Tr = a 的等对比温度线上，横坐标为b，查出纵坐标? 值。 (3) 求算f的意义： ? 解决了实际气体比较化学势的问题 ? 解决了实际气体各种过程的计算： 例如：理想气体 He (T, p1) He (T, p2) 等T 膨胀 若p1和p2很大(实际气体)，则 思考：如何求?S， ？ 3. 混合气体的逸度及其估算 Lewis建议：将实际气体混合物的化学势写作 ① 校正分压， ② ： 纯B(理想气体，T，p?) fB的估算： T，p，xB，… fB ＝？ 纯B fB* 混合气体 T，p Lewis－Randall规则 一、Raoult定律 5－5 Raoult定律和理想溶液 (Raoult’s law and ideal solution) 蒸气压是液体的重要强度性质 纯液体： 主要决定于T 溶液： 主要决定于T和组成 pv～组成 关系如何？ 1887年在实验基础上 ① pA：溶液中溶剂的蒸气分压 pA*：同温(同压)下纯溶剂的蒸气压， pA* (T，p) ② 适用条件：稀薄溶液中的溶剂 pA A B Raoult’s Law xB → 1 稀薄溶液无统一标准 稀薄溶液中A的微观模型： ③ 解决什么问题：在一定T，p下，稀薄溶液中pA与组成的关系。 pA 二、理想溶液及其化学势 1. 理想溶液 (Ideal solution) 定义：任意组分在全部浓度范围内都严格服从Raoult定律。 微观特征： 2. 理想溶液的化学势： 对任意组分B, sln T，p，xB，… ?B ＝ ？ 设 sln g 则 (理想溶液) (理想气体) (1) (1) 选 B(l，T，p?)为标准状态，其化学势为?B? B(l，T，p?) B(l，T，p) ??B* ∴ (2) (2)代入(1)： ① 条件：理想溶液中的任意组分 ② ：纯B(l，T，p?)，f(T) ：f(T，xB)，意义 ：f(T，p)，意义 ：f(T，p，xB) xB ↑ ?B↑ ③ 一般情况下 值很