软泡匀泡剂HD770的合成及其性能研究.doc

软泡匀泡剂HD-770的合成及其性能研究 段新峰 （石家庄市华达助染化工厂，石家庄，河北） Synthesis and Properties of A silicone surfactant HD-770 Duan xin feng (Shijiazhuang Huada Auxiliary Dyeing Chemical Factory, Shijiazhuang City,Hebei Province) 摘要：以含氢硅油与不饱和聚醚的硅氢加成反应合成了软泡匀泡剂HD-770，并对这种醚基封端的硅碳型聚氨酯软泡匀泡剂HD-770的合成及其某些性能进行了研究。讨论结果表明，在结构上它与美国L-580匀泡剂属同一类型，发泡性能与L-580相似，并且用量小、活性高。 Abstrac: A silicone surfactant HD-770 for flexible PU foam is synthesized by the hydrosilation of silicone oil containing hydrogen and unsaturated polyether. The ether-capped Si-C surfactant (HD-770) for flexible PU foam has been developed and studied. The results show that its structure and properties are similar to L-580.HD-770 has a character by low content and high activity in application. 聚氨酯泡沫塑料是一种重要的合成材料，具有多空性、相对密度小、比强度高等特点，根据所用的原材料不同和配方的变化可制造软泡、硬泡和高回弹泡沫等[1]。自问世以来，其产量一直在不断增加，目前全世界聚氨酯泡沫塑料产量每年约1000多万吨，我国聚氨酯泡沫塑料的年产量约160多万吨[2]。 在聚氨酯泡沫塑料制备工程中，有机硅匀泡剂（又称有机硅泡沫稳定剂）是发泡工艺中不可缺少的助剂之一。在聚氨酯泡沫制造过程中，匀泡剂的作用是使发泡过程中的各种反应能顺利进行并支撑起泡沫体本身，避免塌落，孔粗，开裂等不良现象。 自1965年，由Haluska首先报道了有机硅匀泡剂的合成并由美国联弹公司由于聚氨酯泡沫的生产后[3]，历经多年发展，现在主要是由硅碳型有机硅匀泡剂占据市场主要分额。 有机硅匀泡剂按其化学结构可分成Si-O-C和Si-C型两类。前者易水解、贮存期短已被淘汰，后者也称非水解型匀泡剂，具有耐水解性好、贮存期长等优点，国外仅美、德等国能够生产。[4]近几年，我国许多院校科研机构和企业投入了大力气来研制此类助剂，努力实现该助剂的本土化。在此背景下，我单位从2000年左右开始研制此类助剂，中间虽有停顿，至今已完成了HD-770的小试和中试工作。HD-770匀泡剂属于Si-C型，不水解，其结构式如下： 式中，R为CH3O、C4H9或1～4个碳的烷基或酰基，在此聚合物中，聚硅氧烷是疏水基团，它在降低体系的表面张力方面起主导作用；共聚醚是亲水基团，起增溶作用。通过控制聚硅氧烷的分子量及其分布，聚硅氧烷中活性氢的含量、共聚醚的分子量及其分布、共聚醚端基R的类型及含量、无聚醚接枝的硅氧烷链段与有聚醚接枝的硅氧烷链段数之比n/m和共聚醚中氧化乙烯与氧化丙烯的a/b比；可以控制所合成的匀泡剂的疏水性和亲水性平衡，因而也就控制了该匀泡剂的性能。 本文先将含羟基的不饱和聚醚进行酯化、醚化封端，再合成出含氢硅油、最后进行匀泡剂HD-770的合成并讨论了其结构以及在PU软泡中的应用性能。 1 设计思路 我们查阅了大量文献，采用工业上经济可行的无溶剂本体聚合法来制备匀泡剂。即：以八甲基环四硅氧烷（D4）和高含氢硅油（HH）、六甲基二硅氧烷（MM）在酸催化下采用调聚法合成低含氢硅油，再与烯丙基共聚醚在铂催化下进行典型的硅氢加成反应来制备匀泡剂。该方法避免了溶剂法的脱出甲苯等溶剂的烦琐工艺，降低了成本，取得可观的经济效益。 2 实验部分 2.1 HD-770匀泡剂的合成 2.1.1 原料及规格 不饱和端羟基聚醚F-8 江苏龙大化工有限公司 N-12 羟值 43.12mgKOH/g 金陵石化 N-15 羟值 47.80mgKOH/g 金陵石化 酯类化合物 分析纯 八甲基环四硅氧烷（D4） 美国道康宁 高含氢硅油（含氢量≥1.6%）江西星火 六甲基二硅氧烷（MM） 江西星火 氯铂酸 试剂 浓硫酸 试剂 纯碱 试剂 2.1.2 实验原理 在氯铂酸催化下，含氢硅