6 库伦分析法.pptVIP

§ 6.1. 法拉第电解定律及库伦分析法概述 1. 电解分析法与库仑分析法 都是将被测溶液置于电解装置中进行电解，使被测离子在电极上以金属或其它形式析出。控制电压可使不同的物质先后析出得以分离。 电解分析法是根据电极所增加的重量求算出其含量的方法。这种方法实质上重量分析法。 库仑分析法是通过测量被测物质电解所消耗的电量来进行定量分析的方法。 电解基本原理 1. 电解 借外部电源的作用，实现 化学反应向着 非自发方向进行 ① 装置 电源 R + - V Pt 丝 “ + ” A Pt 网 “ - ” 阳极 氧化反应 阴极 还原反应 2H2O→O2↑+4H++4e Cu 2++ 2e → Cu ↓ [Cu2+] = 0.1mol/L 总反应 [ H+] =2 mol/L 2Cu 2++ 2H2O →O2↑+2 Cu ↓ +4H+ ②外加电压与电解电流曲线关系 i 极限电流 (A) c d i=U/R 0.1A 残余电流 a b 1.65 1.60 U (v) 分解电压  2.三条基本定律 ① 电解电流与电极反应速度的关系——Faraday 电解定律 ⑴ 电解时，电极反应产物的量W（g）与通过的电量Q （C）成正比。 ⑵ 电解电荷为+n的离子时，于电解液中每通入nF的量，析出 1 mol 物质。 W=( Q / F ) ·( M / n ) 或 W=[( i·t ) / F ] ·( M / n ) g A s g/mol 电子得失数 96487 C/mol =26.8 A·h/mol ②金属电极的电极电位与电极表面溶液中电活性物质活度之间的关系——能斯特方程式 25?C时 Cu电极 ?Cu = ?0+(0.0591 /n)lg[Cu2+] = 0.337+ (0.0591 /n) lg[0.1]= 0.308(V) O2电极 ?O2= ?0+(0.0591/n) lg[p(O2)]1/2[H+]2 =1.23+ (0.0591/n) lg[1]1/2?(0.2)2= 1.189(V)