第18章杂环化合物浅析.ppt

第三节　六元杂环化合物 N N N 吡啶 嘧啶 六元杂环化合物中最重要的有吡啶和嘧啶： 一、吡啶 1. 吡啶的来源和制法 吡啶存在于煤焦油、页岩油和骨焦油中，它的衍生物广泛分布于自然界，如植物碱、维生素、辅酶Ⅰ和Ⅱ中都存在吡啶环。工业上可从煤焦油部分提取吡啶和甲基吡啶。 工业上吡啶主要有从糠醛制备法和乙炔制备法中 制得。 NH3 500℃ 2CH≡CH+2HOCH2-OCH3+NH3 Al2O3-SiO2 实验室合成法为汉茨施合成法：用乙酰乙酸酯与甲醛和氨进行类似羟醛缩合的反应，先生成1,4-二氢吡啶衍生物，再氧化而成吡啶环。见P217 物理性质：无色液体，能与水、醇、醚互溶。能溶解大部分有机化合物和许多无机盐类，为一个很好的溶剂。吡啶能与无水CaCl2络合，所以吡啶的干燥一般用KOH 吡啶环上的C,N 以sp2 杂化成键。五个C和一个N各供一个p 电子参与共轭，形成具有6个p 电子的闭合的共轭体系，具有芳香性。 2. 吡啶的结构 · · N · · · · · · 孤电子对在sp2杂化轨道上。 分子中p电子云分布： N的电负性比C强，N上的孤对电子对未参与共轭， 环上电子云向N转移。 1.43 0.84 1.01 0.87 a. C上电子云密度降低，在邻对位降低多 b. 环上亲电比苯难，取代时发生在间位