二维催化材料的制备及应用(张未浩)-1520190168.docVIP

二维催化材料的制备及应用 学 院： 化学与化工学院 专业班级： 研化工15 学 号： 1520190168 姓 名： 张未浩 二维催化材料的制备与应用 （一）二维碳材料与纳米粒子的复合及应用 I：随着纳米科学技术的发展，人们关注的热点己转向如何利用纳米材料奇特的物理和化学特性，设计新型的纳米复合材料，并探索其新的应用领域。二维碳材料与纳米粒子复合材料综合了物质本征效应、纳米尺度效应、协同效应所产生的新功能等特点，从而成为纳米材料研究领域的热点之一。二维碳材料如石墨烯和石墨化的碳膜，既具有纳米结构单元的特性，如小尺寸效应和大比表面积效应等纳米效应，也具有本体材料如石墨烯或石墨化碳导电性好的特点。此外，二维结构在复合纳米粒子的过程中产生的协同作用，使其在实际应用中表现出优异的性能：如用作锂离子电极材料时，二维纳米复合材料具有良好导电性，并且可提高 电极材料与电解质相界面的扩散性；当用作传感器材料时，由于二维碳材料的支撑固定作用，纳米粒子在高温的工作条件下不易发生熟化长大，同时二维材料大的比表面积利于提高气体的扩散和相界面反应；作为电催化剂，具有较好的纳米粒子分散性的同时，具有较高的电子迁移率。另外，二维碳材料与纳米粒子的复合方式对复合材料的性质和应用也具有较大的影响。其主要制备方法如下： 原位水解法 原位水解法是采用加热、等离子体、紫外光乃至激光等手段，利用活性金属前驱体在水溶液中水解，生成纳米金属粒子，并原位沉积在二维碳材料表面的方法。该方法以其操作简单、负载纳米粒子分散均匀等优点受到人们的青睐。Tu等在乙二胺和水的混合溶液中，采用原位水解法制备了 TiO2/graphene 复合纳米片，合成过程主要包括：（1）乙二胺还原氧化石墨烯为石墨烯；（2）Ti 前驱体水解制备 TiO2纳米粒子；（3）生成的TiO2纳米粒子通过化学键（Ti-O-C 键）吸附在石墨烯片上。负载的 TiO2可有效防止石墨烯片之间的堆积。与传统方法制备的 TiO2和石墨烯复合材料相比，这种材料的表面具有丰富的三价钛，而这种三价钛可有效防止光生电荷的复合。在二氧化碳催化加氢制烷烃的应用中，由于材料表面三价钛与石墨烯具有强烈的协同作用，这种TiO2/graphene复合材料表现出非常高的催化活性。 （2）超声合成法 超声合成法与水热法类似，都是选用金属前驱体经过后处理，合成金属纳米粒子，并在液相溶液中根据纳米粒子和二维石墨烯之间的吸附力原位负载，最后得到纳米粒子/石墨烯复合材料。两种方法不同之处在于：金属前驱体选择不同，以及后处理的选择不同。水热法往往选用能高温水解的金属前驱体Peng 等,以 Co4(CO)12为金属前驱体，采用超声合成法，在石墨烯表面均匀负载 3-8 nm 的 CoO 量子点，并考察了 CoO/graphene 复合材料的 Li 离子电池性能，研究发现，这种电极材料表现出非常优秀的性能，50 圈充放电循环后，Li 离子可逆电池容量依然高达 1592 mAh g-1。复合材料的结构决定了其突出的电池性能，CoO 量子点均匀分散在导电性良好的石墨烯片层，不仅提供了更多地 Li 离子插入活性位，并且材料具有很好的导电性以及大大缩短了 Li 离子迁移距离。另外，由于 CoO 量子点牢牢的固定在石墨烯片层上，可有效的降低充放电过程中，CoO 体积膨胀/收缩引起的结构破坏。 （3）水热合成法 水热合成法作为一种实用、经济、操作简便的制备纳米粒子复合二维结构材料的方法，现已引起广泛重视。该方法是在水热反应釜中加入合成纳米粒子的原料以及二维的石墨烯载体材料，在水热处理过程中合成纳米粒子，并原位沉积在二维石墨烯片的表面。Yin 等以氯化锡和硫脲分别为锡源和硫源，在水溶液中水，进行水热处理，而超声合成法选用能超声分解的金属前驱体，进行超声处理热合成硫化锡纳米颗粒，并负载在氧化石墨烯表面，并利用 NaBH4还原氧化石墨烯制得 SnS2/graphene 复合材料，这种二维复合材料应用在 Li 离子电池上时，表现出非常好的电池性能。 （4）无机盐基体热解法 最近，无机盐基体热解法作为一种新颖的制备纳米粒子复合材料的方法，引起人们极大的兴趣。该方法是以无机盐晶体的平整表面为二维材料的基体，利用物理手段，将预先合成的金属配合物均匀涂敷在无机盐晶体的表面，然后通过金属配合物的高温热解反应，得到二维碳膜负载的金属纳米粒子。在此方法中，无机盐晶体不仅起到二维结构模板的作用，而且由于无机盐极易溶于水，所以在合成结束后，很容易通过水洗的方式除去，既简化了工艺，又有效防止复合