统计热力学(班第五章电科.docVIP

第五章 气体的性质（Properties of Gases） §5-1 理想气体的热力学函数 （Thermodynamic Functions of Ideal Gases） 配分函数（Partition Functions） 基本热力学函数（Basic Thermodynamic Functions） 1．现由正则分布给出配分函数，且复习与的关系。 考虑个分子组成的封闭气体，分子自由度为 , 能级为准连续时(Quasi continuous) ，且. , 单个分子的能量 ，而, , 若, 分别为平动(Translation)、转动(Rotation)、振动(Vibration)配分函数. 通常视转动、振动为内部自由度，一般而言，转动和振动有耦合，但常被忽略，而. 若记内部运动配分函数 ， 则 . 2．基本热力学函数 , , 上式说明物态方程与内部自由度无关. . §5-2 单原子分子理想气体 （Ideal Gases Consisting of Single-Atom Molecules） 经典描述（Classical Description） 麦氏速度分布律（Maxwell’s Velocity Distribution） 热力学函数（Thermodynamic Functions） 1．通常单原子分子理想气体可视为经典气体，我们说明这一原因. ①经典粒子可分辩(Distinquishable)-定域子；②能级连续(Continuous energy levels)，若粒子相邻能级差较热运动的典型值相差甚远，则此条件满足,即为非简并条件(Non-degeneracy condition),有 或 . 对于单原子分子理想气体, 有 . （1） 高温、低密度时，单原子分子理想气体可视为经典气体.《通常这一条件能够满足，由第一章知，相邻能级能量差(Energy difference between neighbor energy levels)为. 则 , 可见 .》《略讲》 即（1）式与经典近似等价. 麦氏速度分布律 单原子分子无内部自由度，我们用麦-玻分布导出气体分子按速度的分布。由麦-玻分布知 . 在体积内动量间隔(Interval)内的平均分子数 . 在体积内，在速度间隔内的平均分子数 . . 可得在单位体积中，速度在内的平均分子数 , （1） （1）为麦氏速度分布率. 由上式易知在和单位体积中的平均分子数. 将（1）式中 , 并对积分,可有 , （2） （2）式称为麦氏速率分布，注意引用（1）、（2）求平均值时，需计算一个分子在内的几率. 由（2）可求出 最可几速率(Most probable speed) . 平均速率（Average speed） . 方均根(Root-means square) 速率 . 热力学函数 由第三章知 , 即. . . 课堂介绍P118页表. 作业： 5.1，5.2，5.3. 问题讨论： 非理想气体按质心的分布是什么？ 理想气体经典近似高温、低密度的意义，(学生需指出相对值). 气体体积V在微观上的意义是什么？ §5-3 双原子分子理想气体热容量 （Heat Capacity of Ideal Gases Consisting of Binary-Atom Molecules） 配分函数（Partition Function） 经典理论（Classical Theory） 量子理论（Quantum Theory） （1）电子; （2）转动(Rotation);（3）振动(Vibration) 配分函数 m2 由上节(§5-1)， , m1 r 采用经典近似时: ，三个自由度，分子平动能为 , ，二个自由度，分子转动能为 , 其中 . ，三个自由度，分子振动能为 . . . 可计算配分函数. 经典理论热容量 由于振动能级间距大，通常温度不能激发，由能均分定理，或上节的配分函数可求出 . 与实验相符（除低温氢）. 若用经典讨论，考虑振动则错误. 至于电子，低温氢的结论（由于转动）需由量子理论解释（气体比较见P121之表）. 3．量子理论 （1）电子热容量: 上面讨论的配分函