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例:23号元素V(矾)最外层 所以 而 此时 小的能级位置最低, 所以基态光谱项是: 例:25号元素 最外层电子: 所以 基态为 所以 例:求24号元素 (铬)的基态。 的基态电子组态为: , 而25号元素基态组态为: 所以24号元素可以认为是在25号元素基础上增加一个 电子形成的。 相应的量子数为 电子的量子数为 所以 由洪特定则知,取 基态为: 所以 , 2)最外支壳层电子数 时 因为 对给定的 ,只有 种可能的取值。 所以当 时, 不能都取 违反Pauli原理。 为了使 最大, 自旋向上的电子要尽可能多, 而最多只能有 个, 剩余 个电子只能取 所以 (1) a. 的确定 否则必然要 对于 个电子, , 相应的 为 所以 余下的 个电子 相应的 必须尽可能大。 故 所以 , (2) b. 的确定 = 时, 大的能级位置低, 所以 例:26号元素 最外层组态 , 所以 再求25号元素 的基态 的外层组态 所以 故基态是 所以基态是: c. j 的确定 = 2 = 2 L=0, 3.最外层有两个支层均未满 在这种情况下,对两个支壳层分别用上述方法 求得 和 , 最后再求 相加后的总 的最 即得所要求的 。 的确定方法是: 求得总 后,若两个支壳层均未超过(或等于)半满,则 若两个支层有一个支壳层超过半满, 则 大值, 例:求45号元素 (铑)的基态。 解: 的基态电子组态是: 对于 组态: 所以 所以基态光谱项是 对于 组态: = 作业:P256:5-9,5-10 He原子的基态电子组态是1s1s;在 耦合下,可能原子态是(1s1s)1S0和(1s1s)3S1;但在能级图上,却找不到原子态 ,事实上这个态是不存在的。 1925年,奥地利物理学家Pauli 提出了不相容原理,回答了上述问题。揭示了微观粒子遵从的一个重要规律。 ? 一. 泡利原理及其应用 我们知道,电子在原子核外是在不同轨道上按一定规律排布的,从而形成了元素周期表。中学阶段我们就知道,某一轨道上能够容纳的最多电子数为2 ,为什么这样呢? 第三节 泡利原理 泡利不相容原理的叙述及其应用 1.描述电子运动状态的量子数 主量子数 n:n=1,2,3…… 轨道磁量子数 ml :ml=0,±1…±l 自旋量子数s:s= 自旋磁量子数ms:ms=± 角量子数 l : l=0,1,2…(n-1) 因为 对所有电子都是相同的,不能作为区分状态的量子数,因此描述电子运动状态的是四个量子 ;如同经典力学中质点的空间坐标, 完全确定质点的空间位置一样,一组量子数 可以完全确定电子的状态。 比如总能量,角动量,轨道的空间取向,自旋的空间取向等物理量都可以由这组量子数确定。 2.Pauli 原理的描述 在一个原子中,不可能有两个或两个以上的电子具有完全相同的四个量数 ,或者说,原子中的每一个状态只能容纳一个电子。 Pauli原理更一般的描述: 在费米子(自旋为半整数的粒子)组成的系统中不能有两个或多个粒子处于完全相同的状态。 3.Pauli 原理的应用 He原子基态的电子组态是1s1s,按 耦合,可能的原子态是(1s1s)1S0和(1s1s)3S1。 一般来说, 同一电子组态形成的原子态中,三重态能级低于单态能级,因为三重态S=1,两个电子的自旋是同向的 . 1)He原子的基态 而在 的情况下,泡利原理要求 ,即两个电子轨道的空间取向不同。 所以同一组态的原子态中,三重态能级总低于单态.而对于 态 即是S1 和S2 同向的,否则不能得到S=1,可是它已经违反了Pauli不相容原理。所以这个状态是不存在的。 我们知道:电子是相互排斥的,空间距离越大,势能越低,体系越稳定。 按照玻尔的观点,原子的大小应随着原子序数Z的增大而变的越来越小。 实际上由于Pauli原理的存在,限制了同一轨道上的电子数目,原子内也不会存在状态相同的两个电子,随着原子序数的增大,核对外层电子的吸引力增大。 2)原子的大小 这虽然使某些轨道半径变小了,但同时轨道层次增加,以致原子的大小随Z的变化并不明显。正是Pauli原理限制了一个轨道上的电子的数目
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