仪器-质谱图程序.ppt

1、不饱和度U 4 2、分子离子峰m/z 122强度较大，结合不饱和度，说明该化合物含有苯环 3、m/z 77为 苯环离子峰，m/z 51是其进一步丢失乙炔分子产生的碎片离子峰 4、m/z 94为 M-28 离子，可能丢失C2H4，说明化合物含有乙基。 m/z 94 结构式： m/z 66 m/z 51 m/z 77 m/z 122 m/z 94 1、不饱和度U 5 2、分子离子峰m/z 136强度较大，结合不饱和度，说明该化合物含有苯环 3、m/z 94为 M-42离子，可能丢失CH2CO,说明化合物可能为乙酸酯 4、m/z 43说明可能含有 结构式： m/z 94 m/z 136 m/z 66 m/z 43 * * 质 谱 图 常见有机化合物质谱图回顾 已知及未知化合物质谱图分析 EI质谱的解析步骤 质谱图基础知识回顾 质谱 质谱图基础知识回顾 m/z 质荷比 相对分子质量 丰度 有机化合物 碎片离子 化合物结构 ◆ 以质荷比（m/z）为横坐标，离子峰相对丰度为纵坐标。 ◆ 峰的高低表示产生该峰的离子数量的多少，最高的峰称为基峰，将基峰的相对丰度常定为100% ◆ 质谱的离子类型：分子离子 碎片离子 同位素离子 亚稳离子 重排离子 多电荷离子 质 谱 图 ?分子离子: M+ ·, M - e →M+ · 在电子轰击下，有机物分子失去一个电子所形成的离子。 质谱中的离子 分子离子中的电荷位置： ● 若分子中含有杂原子，则分子易失去杂原子的未成键电子。 ● 若分子中没有杂原子而又双键，则双键电子较易失去。 ● 若分子中既没有即没有杂原子也没有双键，其正电荷一般在分支碳原子上。 ?碎片离子： 分子离子碎裂产生，广义上指除分子离子以外的所有离子。 1 α断裂 自由基引发的断裂 2）电荷引发（诱导效应，i 断裂） 3）? 断裂 4）环状化合物的裂解逆Diels-Alder反应（RDA） 环己烯双键打开，同时引发两个α键断裂，形成两个新的双键。 ?重排离子 经过重排，断裂一个以上化学键所生成的离子。 麦氏重排 ?奇电子离子OE+·：带未配对电子的离子，如 M+·, A+···· ?偶电子离子EE+： 无未配对电子的离子，如 B+, D+ ··· ?多电荷离子： 如 z 2的离子，存在于稳定的结构中。 ?准分子离子： 比分子多或少一个H的离子 [MH]+, [M-H]+ ?同位素离子： 有些元素具有天然存在的稳定同位素， 所以在质谱图上出现一些M+1，M+2，M+3的峰，由这些同位素形成的离子峰称为同位素离子峰。 EI 质 谱 的 解 析 步 骤 分子离子峰的识别 ■ 假定分子离子峰: 　　 高质荷比区,RI 较大的峰 注意：同位素峰 ■ 判断其是否合理: 与相邻碎片离子 m/z　较小者 之间关系是否合理 1 2 3 15 16 17 18 20 丢失 H. H2 H2+ H. .CH3 O. or NH2 OH. H2O HF 4~14, 21~24, 37~38……通常认为是不合理丢失 ■ 判断其是否符合氮律 不含N或含偶数N的有机分子, 其分子离子峰的m/z（即分子量）为偶数。含奇数N的有机分子, 其分子离子峰的m/z （即分子量）为奇数。 分子离子峰的识别 分子式的推导 ■ 同位素相对丰度计算法和查Beynon表法推导分子式 ■ 先找分子离子峰，如果高质荷比峰连续有2－4个，说明存在同位素峰或M+1峰以及M-1峰 ■ 读出同位素的相对强度，然后根据同位素的相对强度比就可判断是否含有Cl, Br, S 等同位素 如果M+2/M的值接近32.4说明含有Cl原子， 如果M+2/M的值接近97.9说明含有Br原子， 如果M+2/M的值接近4.4说明含有S原子 ■ 对于C, H, N, O组成的化合物， 其通式：CxHyNzOw RI M+1 / RI M ×100 1.1x + 0.37z 2H 0.016, 17O 0.04忽略 RI M+2 / RI M ×100 1.1x）2 / 200 + 0.2w ■ 若含硫的样品 RI M+1 / RI M ×100 1.1x + 0.37z+ 0.8S RI M+2 / RI M ×100 （1.1x）2 / 200 + 0.2w +4.4S 分子式的推导 例：设 m/z 154为分子离子峰, 154-139 15, 合理 m/z 154 155 156 157 RI 100 9.8 5.1 0.5 M+2/M 5.1 4.4→分子中含有S M/Z 154，偶数，设不含N，含1S M+1