仪器课件第5章气相色谱程序.ppt

* 保留指数计算方法 p47(2-51) * * * 第五节 气相色谱检测器 1.检测器的作用：将经色谱柱分离后的各组分按其特性及含量转换 为相应的电讯号。 2.检测器类型 浓度型检测器： 测量的是载气中通过检测器组分浓度瞬间的变化，检测信号值与组 分的浓度成正比。热导池检测器；电子捕获检测器。 质量型检测器： 测量的是载气中某组分进入检测器的速度变化，即检测信号值与单位时间内进入检测器组分的质量成正比。氢火焰FI D、火焰光度FPD； 广普型检测器： 对所有物质有响应，热导池检测器TCD ； 专属型检测器： 对特定物质有高灵敏响应，电子捕获检测器ECD ； * 一、热导池检测器 * 2.影响热导检测器灵敏度的因素 ①桥路电流I ： I?，钨丝的温度? ，钨丝与池体之间的温差?，有利于热传导，检测器灵敏度提高。检测器的响应值S ∝ I3，但稳定性下降，基线不稳。桥路电流太高时，还可能造成钨丝烧坏。 ②池体温度：池体温度与钨丝温度相差越大，越有利于热传导，检测器的灵敏度也就越高，但池体温度不能低于分离柱温度，以防止试样组分在检测器中冷凝。 ③载气种类：载气与试样的热导系数相差越大，在检测器两臂中产生的温差和电阻差也就越大，检测灵敏度越高。载气的热导系数大，传热好，通过的桥路电流也可适当加大，则检测灵敏度进一步提高。氦气也具有较大的热导系数，但价格较高。 * 二、 氢火焰离子化检测器 * 2. 氢火焰离子化检测器的结构 * 3. 影响氢焰检测器灵敏度的因素 * 三、电子捕获检测器 electron capture detector, ECD * 四、火焰光度检测器(flame photometric detector,FPD) 1.特点 化合物中硫、磷在富氢火焰中被还原，激发后，辐射出400、550 nm 左右的光谱，可被检测； 该检测器是对含硫、磷化合物的高选择性检测器； 2.结构： P42 fig2-15 3.作用机理 RS＋空气＋O2 → SO2 ＋CO2 2SO2 ＋ 8H → 2S ＋ 4H2O S ＋ S → S2*（激发态） S2* → S2 ＋ hv （基态） 发射出λ=350-430nm的特征光 ? P：含磷试样以HPO碎片的形式发射出λ=526nm的特征光。火焰光度检测器可同时测定硫、磷和含碳有机物，即火焰检测器、氢焰检测器联用 。 * 气相色谱检测器归纳总结 1.浓度型检测器： 测量的是载气中通过检测器组分浓度瞬间的变化，检测 信号值与组分的浓度成正比。 （1）热导池检测器（TCD） 广普型检测器，对所有物质有响应。 原理：不同的气体有不同的热导系数，载气与试样的热导系数相差越大，在检测器两臂中产生的温差和电阻差也就越大，检测灵敏度越高。 （2）电子捕获检测器（ECD）：对特定物质有高灵敏响应，仅对含有卤素、磷、硫、氧等元素的化合物有很高的灵敏度，检测下限10-14 g ·mL-1。对大多数烃类没有响应。 * 2.质量型检测器： 测量的是载气中某组分进入检测器的速度变化，即检测信号值与单位时间内进入检测器组分的质量成正比。 （1）氢火焰检测器（FI D）：对有机化合物具有很高的灵敏度; 对无机气体、水、四氯化碳等含氢少或不含氢的物质灵敏度低或不响应; （2）火焰光度检测器（FPD）：对含硫、磷化合物具有高选择性。 * 第六节 气相色谱分析方法 1、定性分析 （1）保留时间定性法（已知物对照方法） 在一定的色谱系统和操作条件下，每种物质都有一定的保留时间，如果在相同色谱条件下，未知物的保留时间与标准物质相同，则可初步认为它们为同一物质。 为了提高定性分析的可靠性，还可进一步改变色谱条件（分离柱、流动相、柱温等）或在样品中添加标准物质，如果被测物的保留时间仍然与标准物质一致，则可认为它们为同一物质。 * （2）保留指数（I）定性法 以正购烷烃为参考标准，某一未知组分的保留行为用两个紧靠近它的标准物质（正构烷烃）来标定： I = 100 N N为碳原子数 正己烷 I = 600 正辛烷 I = 800 其它化合物 Ix = 100 x x为组分相当于正构烷烃C原子的数 例如：苯在某柱子上的 Ix = 733 表示苯在该柱上的保留值相当于含7.33个碳原子的正构烷烃的保留值。