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第二讲 电位分析法 知识目标： 1.掌握化学电池、电池电动势、电极电位的意义。 2.理解参比电极和指示电极。 能力目标： 1.学会能斯特方程的应用。 2.能正确使用常见的参比电极和指示电极 。 重点与难点： 参比电极和指示电极 电化学分析法 应用电化学的基本原理和实验技术，依据物质的电化学性质来测定物质组成及含量的分析方法称之为电化学分析或电分析化学。 电化学分析的特点 灵敏度、准确度高，选择性好，应用广泛。被测物质的最低量可以达到10-12mol﹒L-1数量级。 电化学仪器装置较为简单，操作方便,尤其适合于化工生产中的自动控制和在线分析。 一、概述 电位分析法:是电化学分析的一个重要分支，它是利用电极电位和溶液中某种离子的活度或浓度之间的关系来测定待测物含量的方法. 电位分析法 直接电位法：适用于微量组分测定 电位滴定法：适用于常量组分测定 直接电位法：通过测量电池电动势直接求出待测 物质含量的方法 电位滴定法：通过滴定过程中电池电动势的突变来 确定滴定终点从而求出待测物质的含量 电位分析法特点 （1）准确度高，重现性和稳定性好 （2）灵敏度高，10-4～10-8mol·L-1 10-10 ～10-12 mol·L-1（极谱，伏安） （3）选择性好（排除干扰） （4）应用广泛（常量、微量和痕量分析） （5）仪器设备简单，易于实现自动化 二、电位法基本原理 一、几个概念 二、化学电池 三、指示电极和参比电极 一、几个概念 1．相界电位：两个不同物相接触的界面上的电位差 2．液接电位：两个组成或浓度不同的电解质溶液相 接触的界面间所存在的微小电位差，称~。 3．金属的电极电位：金属电极插入含该金属的电解 质溶液中产生的金属与溶液的相界电位，称~。 4．电池电动势：构成化学电池的相互接触的各相界 电位的代数和，称~。 Zn → Zn2+ 双电层 动态平衡 稳定的电位差 1864年6月25日生于西普鲁士的布利森。进入莱比锡大学后，在奥斯特瓦尔德指导下学习和工作。1887年获博士学位。1891年任哥丁根大学物理化学教授。1905年任柏林大学教授。1925年起担任柏林大学原子物理研究院院长。1932年被选为伦敦皇家学会会员。由于纳粹政权的迫害，1933年退 职，在农村度过了他的晚年。1941年11月18日在柏林逝世。 Nernst Hermann Walther 德国物理化学家能斯特 能斯特从理论上推导出电极电位的计算公式为： 式中 ： -平衡时电极电位（单位：伏特v） -标准电极电位 （v） -分别为电极反应中氧化态和还原态的活度； -为电极反应中的电子得失数 在25℃时，如以浓度代替活度，则上式可写成： 如果电对中某一物质是固体或水，则它们的浓度均为常数，即[]=1；如果电对中某一物质为气体，则它的浓度可用气体分压表示。 二、化学电池 化学电池： 一种电化学反应器，由两个电极插入适当电解 质溶液中组成 1．原电池：将化学能转化为电能的装置（自发进行） 应用：直接电位法，电位滴定法 2．电解池：将电能转化为化学能的装置（非自发进行） 应用：永停滴定法 三、指示电极和参比电极 单个电极的电位是无法测量的，因此，由待测电极与参比电极组成电池用电位计测量该电池的电动势，即可得到该电极的相对电位。相对于同一参比电极的的不同电极的相对电位是可以相互比较的，并可用于计算电池的电动势。 （一）指示电极：电极电位随电解质溶液的浓度或活度变化而改变的电极（φ与C有关） （二）参比电极：电极电位不受溶剂组成影响，其值维持不变（φ与C无关） 指示电极 1．金属-金属离子电极： 应用：测定金属离子 由某些金属插入该金属离子的溶液中而组成的 例如: Ag-AgNO3电极(银电极) Zn-ZnSO