仪器第四版课后答案解析.ppt

第十章 红外光谱法习题解答 1. 产生红外吸收的条件是什么?是否所有的分子振动都会产生红外吸收光谱?为什么? 解:条件:激发能与分子的振动能级差相匹配,同时有偶极矩的变化. 并非所有的分子振动都会产生红外吸收光谱,具有红外吸收活性,只有发生偶极矩的变化时才会产生红外光谱. 2.以亚甲基为例说明分子的基本振动模式. 解:( 1) 对称与反对称伸缩振动: (2) 面内弯曲振动: (3)面外弯曲振动: 3. 何谓基团频率? 它有什么重要用途? 解:与一定结构单元相联系的振动频率称为基团频率,基团频率大多集中在4000-1350 cm-1，称为基团频率区，基团频率可用于鉴定官能团． 4.红外光谱定性分析的基本依据是什么？简要叙述红外定性分析的过程． 解：基本依据：红外对有机化合物的定性具有鲜明的特征性，因为每一化合物都有特征的红外光谱，光谱带的数目、位置、形状、强度均随化合物及其聚集态的不同而不同。定性分析的过程如下： (1) 试样的分离和精制；(2)了解试样有关的资料；(3)谱图解析；(4)与标准谱图对照;(5)联机检索 5.影响基团频率的因素有哪些? 解:有内因和外因两个方面. 内因: (1)电效应,包括诱导、共扼、偶极场效应；（2）氢键；（3）振动耦合；（4）费米共振；（5）立体障碍；（6）环张力。 外因：试样状态，测试条件，溶剂效应，制样方法等。 6. 何谓指纹区？它有什么特点和用途？ 解：在IR光谱中，频率位于1350-650cm-1的低频区称为指纹区．指纹区的主要价值在于表示整个分子的特征，因而适用于与标准谱图或已知物谱图的对照，以得出未知物与已知物是否相同的准确结论，任何两个化合物的指纹区特征都是不相同的． 7.　将800nm换算为（１）波数；（２）mm单位． 解: 8.根据下列力常数k数据，计算各化学键的振动频率（cm-1). (1)乙烷C-H键，k=5.1N.cm-1；(2)乙炔C-H键，k=5.9N.cm-1; (3)乙烷C-C键，k=4.5N.cm-1; (4)苯C-C键，k=7.6N.cm-1; (5)CH3CN中的C≡N键，　k=17.5N.cm-1 (6)甲醛　C-O键，k=12.3N.cm-1; 由所得计算值，你认为可以说明一些什么问题？ 9.氯仿（CHCl3)的红外光谱说明C-H伸缩振动频率为3100cm-1,对于氘代氯仿（C2HCl3)，其C-2H振动频率是否会改变？如果变化的话，是向高波数还是低波数位移？为什么？ 解：由于1H,2H的相对原子质量不同，所以其伸缩振动频率会发生变化． CHCl3中，M=12x1/(12+1)=0.9237 C2HCl3中.M=12x2/(12+2)=1.714, 由于s与M平方根成反比，故氘代氯仿中，C-2H键振动频率会向低波数位移． 10.　　　　　和　　　　　是同分异构体，如何应用红外光谱检测它们？ 解：后者分子中存在-C=O，在1600cm-1会有一强吸收带，而前者则无此特征峰． 11．某化合物在3640-1740cm-1区间，IR光谱如下图所示．该化合物应是氯苯(I),苯(II), 或4－叔丁基甲苯中的哪一个？说明理由． 解：应为III, 因为IR中在1740-2000cm-1之间存在一个双峰，强度较弱，为对位双取代苯的特征谱带，而在2500-3640cm-1之间的两个中强峰，则为CH3-对称与不对称伸缩振动的特征谱带． ?1.根据no=gH0/2p,可以说明一些什么问题？? 解：这是发生核磁共振的条件．由该式可以说明：（１）对于不同的原子核，由于磁旋比g不同，发生共振的条件不同；即发生共振时n0?和H0的相对值不同．（２）对于同一种核，当外加磁场一定时，共振频率也一定；当磁场强度改变时，共振频率也随着改变．? 第十三章?核磁共振波谱法习题解答 2.振荡器的射频为56.4MHz时，欲使19F及1H产生共振信号，外加磁场强度各需多少？ ?B0?(1H)=?2pno/g?=?2??×?3.14159×56.4/2.68=132.2MHz?B0(19F)=?2?×3.14159?×56.4/2.52=? 3.已知氢核1H磁矩为2.79，磷核31P磁矩为1.13,?在相同强度的外加磁场条件下,发生核跃迁时何者需要较低的能量??解：设外加磁场为H,则1H发生跃迁需要吸收的电磁波频率为：?n0(1H)=2?×2.79?×5.05?×10-27?×H/6.63?×10-34?=?46.29?×106Hs-1?=?46.29H?MHz?对于31P核:?n0(31P)=2?×1.13?×5.05?×10-27?×H/6.63?×10-34?=?17.21?×106Hs-1?=?17.21H?MHz? 4.何谓化学位移? 它有什么重要性?在1H－NMR中影响化学位移的因素有哪些？