有机质谱2解析.ppt

了解质谱计构造 离子化的方法 不同质谱计的特点 掌握及应用质谱基本知识，质谱术语 掌握分子离子峰的识别及分子式的推导 掌握有机化合物的一般裂解规律 运用一般裂解规律，解析未知物的质谱，推导其结构 三、分子式的推导 分子式是否合理？ 符合N律； UN ? 0 UN = (n+1) + a/2 ? b/2 n: C Si a: N P b: H, X ( F Cl Br I ) 例如: C7H3ClN2O2 DBE=(8+1) +2/2 –(3+1)/2=7 质谱应用实例 4: 电喷雾质谱对在生物大分子的分析 美国耶鲁大学John B. Fenn教授（ 2002年诺贝尔化学奖-质谱部分）最早将电喷雾与质谱成功联接（1984年）,他不仅发明了ESI并用于生物大分子分析,而且揭示了多电荷的存在并从理论上加以阐述。 1988年在旧金山召开的美国质谱年会上 ，展示了第一批蛋白质分子的质谱图，使所有到会的人震惊。 m/z 1 ~ 2000 ，测定的分子量却达47342 Fenn J B, Mann M, Meng C K, et al, Science, 1989, 246:64 日本科学家Koichi Tanaka （ 2002年诺贝尔化学奖-质谱部分） 利用激光解吸技术（波长337nm的氮激光作为激光光源），测得由鸡蛋蛋白中得到的溶菌酶（lysozyme）的分子量为14306 Da。并且2M至7M的信息在图谱中也观测到，测定的质量数达100872 Da 。 Tanaka K, Waki H, Ido Y, et al. Rapid Commun Mass Spectrom., 1988, 2: 151 Soft Laser Desorption NO: 6 分子离子峰 m/z 444 NO: 7 分子离子峰 m/z 518 C6H12O2两种异构体的质谱图如下，推导其结构 (丙 酸 丙 酯) M?29 M?41（酯的双氢重排） C2H5CO 3-甲基丁酸甲酯 M?31 羰基化合物---酰胺及氨基酸类 酰胺类化合物的裂解反应与酯类化合物类似 ?-裂解 ?-氢的重排 ?-氢的转移 分子式C11H15NO两种异构体的 质谱图如下，解释之 第六节 质谱解析及应用 质谱解析实例 1 水扬酸正丁酯（o-羟基苯甲酸正丁酯） M?C4H8 M?C4H9OH 120 ? 28 质谱解析实例 2 111?35 M?30 M?46 m* : 102.7, 87.4, 77.1, 53.8, 5.08, 29.5 m/z 157? 127 (m* 102.7), ?30, NO or CH2O 141? 111 (m* 87.4), ?30, NO or CH2O 127? 99 (m* 77.2), ?28, CO or CH2CH2 99 ? 73 (m* 53.8), ?26, CHCH 111? 75 (m* 50.7), ?36, HCl 76 ? 50 (m* 32.9), ?26, CHCH 85 ? 50 (m* 29.5), ?35, Cl 分子中含有1 Cl, 1 N（且为NO2）, 苯基。 157?35 (Cl) ? 46 (NO2) = 76 为双取代苯 质谱应用实例1 GC-MS跟踪催化反应过程：2 标准物；3 136 C6H5CHCHCHO催化加氢反应 NO: 1 C6H5CH2CH2CHO M?29 NO: 4 C6H5CH?CHCHO M?29 NO: 5 C6H5CH?CHCH2OH M?18-H NO: 5异构化，解释m/z 91, 92峰 C6H5CH2CH?CHOH 质谱应用实例2 质谱在天然产物分析中的应用 丛浦珠：质谱学在天然有机化学中的 应用，科学出版社，1987 香豆精类是天然有机化合物中一大类内酯化合物，苯并吡喃环酮。根据其质谱可判断化合物的结构。香豆精和脱肠草内酯的质谱图如下 质谱应用实例 3 GC-MS在硅橡胶裂解产物分析中的应用 赵媛媛，景治中，张先亮等，第十届中国有机硅学术交流会，2000，10：p 231 NO: 1 分子离子峰 m/z 222 NO: 2 分子