1,3-偶极环成反应.pptVIP

BREAD PPT DESIGN 安晓霞 应用化学1103班 2111101151 浅析1,3-偶极环加成反应的应用和发展 目录 背景介绍 1 CONTENTS 各项反应 2 总结 3 背景介绍 1,3-偶极环加成反应（1,3-dipolar cycloaddition）是发生在1,3-偶极体和烯烃、炔烃或相应衍生物之间的环加成反应，产物是一个五元杂环化合物。烯烃类化合物在反应中称亲偶极体。德国化学家Rolf Huisgen首先广泛应用此类反应制取五元杂环化合物，因此它也称为Huisgen反应。 以前曾认为1,3-偶极环加成反应是经过一个双自由基的中间体完成的，但现在大多认为1,3-偶极环加成反应经过五元环的过渡态，是总电子数6π体系的协同反应。它受溶剂的极性影响很少，而且是立体专一的顺式加成反应。分子内或逆向的1,3-偶极环加成反应都是可以发生的。 叠氮基与碳-碳双键、碳-碳三键或碳-氮三键的1，3一偶极环加成反应通常有很多优点。 反应模块化 高产率 立体选择性 反应条件简单 后处理简单 此类反应是经典点击化学(Click Chemistry)的精华。故自2001年诺贝尔化学奖获得者K．B．Sharpless提出点击化学的概念以来，叠氮基参与的1，3一偶极环加成反应就在药物合成、分子印迹、超支化聚合物制备、纳米材料的修饰等众多领域引起了国内外科学家的重视。 叠氮基参与的1，3-偶极环加成反应 含能材料黏合剂 含能盐 含能基团的修饰 新型含能聚合物 池俊杰，夏宇，张晓勤，曲贵晨，常伟林，王建伟 1，3一偶极环加成反应在含能材料中的应用 中图分类号：0621．3；TJ55 文献标识码：A 文章编号：1672—2191(2011)03—0025—04 反应介绍 通过1-苄基-3，5-双芳亚甲基哌啶-4-酮与靛红、脯氨酸的1，3-偶极环加成反应，合成了一系列新的螺哌啶-六氢吡嗪类化合物。 令玉林，刘彬，李筱芳，于贤勇，易平贵 1，3一偶极环加成反应合成螺哌啶 一六氢吡嗪类化合物 中图分类号：062 文献标识码：A 文章编号：1672—9102(2010)04一0101-03 姚飞，曾荣今，王慧，沈鹏飞 1，3一偶极环加成反应合成新型的吡喃一嘧啶并噻唑类化合物 中图分类号：062 文献标识码：A 文章编号：1672—9102(2011)02—0101—04 通过六氢-4-芳基-lH-比喃[2，3-d]并嘧啶-2(8aH)-硫酮与丁炔二酸二甲(DMAD)的加成反应，合成了一系列新的吡喃一嘧啶并噻唑类化合物。 HU．Yan—Hong ，LIU，Shi—Ling TONG，Qin—Yu HUANG，Fa—Rong，SHEN，Yong—Jia QI，Hui—Min，DU，Lei。 Synthesis of 1-(Substituted benzy1)-1，2，3-triazoles by 1．3-Dipolar Cycloaddition Reaction 本工作以低廉的氯化苄和取代氯化苄为原料，替代通常的溴化物，合成了苄叠氮(3a)，对甲基苄叠氮(3b)，对氰基苄叠氮(3c)，对氟基苄叠氮(3d)，4，4-联苯二苄叠氮等(3e )，有效降低反应成本。 李筱芳 ，于贤勇 ，冯亚青1，3-偶极环加成反应合成螺噻唑并[3，2-a]嘧啶类化合物,有机化学2010年第30卷第5期，735-739 通过2-芳亚甲基-6，7-二氢-5H-噻唑并[3，2-a]嘧啶-3-酮与靛红、肌氨酸的l，3-偶极环加成反应，合成了一系列新的螺噻唑并嘧啶类化合物，以期为药物筛选提供先导化合物。 王炳祥，徐助雄，吴婧 吡啶叶立德与查尔酮1，3．1偶极环加成反应制备2-苯基-3-乙酰基中氮茚 有机化学 2006年第26卷第11期，1587~1589 在氧化剂存在下吡啶叶立德与查尔酮进行1，3-偶极环加成反应，一锅法合成2-苯基-3-乙酰基中氮茚，以及用类似的一锅法合成1-苯甲酰基-2-苯基-3-乙酰基吡咯并[2，I-a]异喹啉化合物。 在硝酮与缺电子烯烃的1,3-偶极环加成反应的研究中，常用的亲偶极体为3-(3-取代丙烯酰)-嗯唑烷-2-酮。 Yamada等利用 B-酮亚胺与钴(III)阳离子的络合物催化氮-芳亚甲基苯基氧化胺(2，R2=Ar，R3 =Ph)与1-甲酰基-1-环戊烯的1，3-偶极环加成反应。在反应液中加入NaBH4的乙醇溶液猝灭环加成反应，将环加成产物的醛基转化为更稳定的醇，产物19保持了1，3-偶极环加成反应的收率、非对映选择性和对映选择性。 胡晓芬 冯亚青冰 李筱芳 手性Lewis酸催化硝酮与烯烃的1，3．偶极环加成反应 有机化学 2005年第25卷第