Claisen重排资料.pptVIP

陈丽鲜 Claisen 重排Claisen简介 克莱森（R.L.Claisen，1851-1930）生于德国科隆（Cologne），他曾在波恩大学（University of Bonn）克库勒（Kekule）指导下学习。 他的成就包括羰基化合物的酰化，烯丙基重排（Claisen重排）），肉桂酸（PhCH=CHCOOH）的制备，吡唑（邻二氮杂茂）的合成，异哑唑衍生物的合成和乙酰乙酸乙酯的制备。 Claisen反应的发展 1912年Claisen在给烯醇类烯丙基醚加热后.得到不饱和醛或酮，以后又发现芳香族的烯丙基醚也能发生同类型的重排反应 最初的定义：烯醇类或酚类的烯丙基醚，在加热下发生分子内重排而生成γ, δ-不饱和醛（酮）或者邻（对）位烯丙基酚的反应统称为Claisen重排。 Claisen反应的发展 后来又发现某些含氮或硫等杂原子化合物也能发生Claisen重排，进而归纳出： 凡是含有两个双键和六个原子，且一个双键和杂原子X（X为O、S、N等）有共轭关系的化合物所发生的重排反应，统称为Claisen重排。 一般形式： Claisen重排最初形式 烯丙基苯基醚在高温（ 200°C）下发生的一个重排反应，产物是邻位烯丙基苯酚。反应的机理是σ[3,3]重排（是史上第一个发现的σ[3,3]重排反应），产物4-烯酮因芳香性的需要互变异构为酚。 这个反应的特点是高度的区