3-光学-紫外可见光谱(DZ)-2详解.ppt

3.3 紫外-可见光度计 （一）主要组成部件 （二）紫外-可见光度计的类型 （一）主要组成部件 光源 1. 光源 要求：在整个紫外光区或可见光谱区可以发射连续光谱，具有足够的辐射强度且强度随波长变化小、较好的稳定性、较长的使用寿命。 器件： 可见光区：钨灯作为光源，其辐射波长范围在320～2500 nm。 紫外区：氢、氘灯。发射185～400 nm的连续光谱。 2. 单色器 作用：将光源发射的复合光分解成单色光 组成： ①入射狭缝：光源的光由此进入单色器； ②准光装置：透镜或返射镜使入射光成为平行光束； ③色散元件：将复合光分解成单色光；棱镜（350-3200nm）或光栅（180-4000nm） 3. 样品室 组成： 各种类型的吸收池（比色皿）和相应的池架附件。 吸收池的种类： 主要有石英池和玻璃池两种。在紫外区须采用石英池，可见区一般用玻璃池。 4. 检测器 作用：利用光电效应将透过吸收池的光信号变成可测的电信号， 常用的硒光电池、光电二极管、光电倍增管、硅二极管阵列检测器 。 （二）紫外-可见光度计的类型 单波长分光光度计的类型示意图（a）单光束 （b）双光束（空间分隔） （c）双光束（时间分隔） 双波长紫外-可见光度计 通过切光器使两束不同波长的光交替通过吸收池，测得吸光度差?A。 3.4 分析条件选择 分析中，为获得较高的灵敏度和准确度，需选择最佳测定条件 （一）仪器测量条件 （二）反应条件的选择 （三）参比溶液的选择 （四）干扰及消除方法 （二）反应条件的选择 1.显色剂的选择原则： 2. 显色剂用量： 3. 溶液酸度：配位数和水解等与 pH 有关。 4. 显色时间、温度、放置时间等。 1.显色剂的选择原则 显色剂的种类：无机显色剂 和有机显色剂： 显色剂应具备的条件 a．选择性好，干扰少，或干扰容易消除；灵敏度足够高，有色物质的?应大于l04。 b．有色化台物的组成恒定，符合一定的化学式。对于形成不同络合比的络合反应可以控制实验条件，使生成一定组成的络合物。 c．有色化合物的化学性质应足够稳定，至少保证在测量过程中溶液的吸光度基本恒定。 d．有色化合物与显色剂之间的颜色差别要大，即显色剂对光的吸收与络合物的吸收有明显区别，一般要求两者的吸收峰波长之差??（称为对比度 大于60nm。 2. 显色剂用量： 配位数与显色剂用量有关；在形成逐级配合物，其用量更要严格控制。 a 曲线 ab b 曲线 ab 示例 c 曲线 : 严格地控制显色剂的用量，才能得到准确的结果。 3. 溶液酸度： a．影响显色剂的平衡浓度和颜色 b．影响被测金属离子的存在状态 c．影响络合物的组成 显色反应的适宜酸度是通过实验来确定 参比溶液的选择 1. 参比溶液的作用: 在进行光度测量时，调节仪器的零点，消除由于吸收池壁及溶剂对入射光的反射和吸收带来的误差，有时还可以扣除干扰的影响 2.参比溶液的选择原则： 1 溶剂参比：试样组成简单、共存组份少（基体干扰少）、显色剂不吸收时，直接采用溶剂（多为蒸馏水）为参比； 2 试剂参比：当显色剂或其它试剂在测定波长处有吸收时，采用试剂作参比（不加待测物）； 3 试样参比：如试样基体在测定波长处有吸收，但不与显色剂反应时，可以试样作参比（不能加显色剂）。 干扰及消除方法 1. 控制酸度： 配合物稳定性与pH有关，可以通过控制酸度提高反应选择性，副反应减少，而主反应进行完全。如在0.5MH2SO4介质中，双硫腙与Hg2+生成稳定有色配合物，而与Pb2+、Cu2+、Ni2+、Cd2+等离子生成的有色物不稳定。 2. 选择掩蔽剂 3. 合适测量波长 4. 干扰物分离 5. 导数光谱及双波长技术 UV-Vis分光光度法的应用 （一）定性分析 （二）有机化合物结构分析 （三）定量分析 （四）配合物组成及其稳定常数的测定 （五）酸碱离解常数的测定 定性分析 1. 方法适用性： 不饱和有机化合物，尤其是具有共轭体系的鉴定。其是结构鉴定的一种辅助方法 2.定性方法： （1）制作试样的吸收曲线并与标准紫外光谱（表）对照 ?max ， ?max、吸收峰个数，位置都相同，可能是一个化合物； 标准谱图库：46000种化合物紫外光谱的标准谱图 ?The sadtler standard spectra ,Ultraviolet? （2）利用Woodward-Fieser 和Scott经验规则求最大吸收波长，然后与实测值比较 Woodward-Fieser规则计算吸收波长示例 有机化合物结构分析 （1）200-400nm 无吸收峰。饱和化合物，单烯。 （2） 270-350 nm有吸收峰（ε 10-100）醛酮 n→π* 跃迁产生的R 带。 （3） 250-300 nm 有中等强度的吸