《化工热力学教学课件》第3章_纯物质(流体)的热力学.pptVIP

第3章 纯物质 流体 的热力学性质与计算 复习：热力学定律与热力学基本关系式 状态函数 内能 ΔU Ｑ+Ｗ 焓 H U＋PV 自由能 A U－TS 自由焓 G H－TS 复习：热力学定律与热力学基本关系式 如何计算U，H，A、G？ 1）由公式知U，H，A，G f P，V，T，S 2）P、V、T、 S中只有两个是独立变量。S不能直接测定， 以（T, P ）和（ T ，V）为自变量最有实际意义。 3）若有S S T，P 和 V V T，P ，就能推算不可直接测量的U，H，A，G。 问题：如何建立 V V T，P 和S S T，P ？ 答案： 偏导数关系式 描述单组分体系的8个热力学量P，V，T，U，H，S，A，G每3个均可构成一个偏导数，总共可构成336个偏导数。 独立的一阶偏导数共112个。其中有两类共6个可通过实验直接测定。 （1）由PVT实验测定的偏导数 （2）由量热实验测定的偏导数 （1）由PVT实验测定的偏导数 （2）由量热实验测定的偏导数 例1： 理想气体从T1,P1变到T2,P2 ，求熵变Δ S。 解：可以把这种变化看成是两步进行： （1）恒压过程：在压力P1下，温度T1变到T2 （2）恒温过程在温度T2下，压力从P1压缩到P2。 如果气体为真实气体，并可以用van der waals状态方程表达，则ΔS为多少？ 例3：证明状态方程