国内碳酸二甲酯产路线介绍和投资经济分析.doc

国内碳酸二甲酯生产路线介绍和投资经济分析 尤向阳（上海吴泾化工有限公司，200241） ????编者按：碳酸二甲酯（DMC）是一种具有广泛用途、当今国内外发展很快的石化产品。本刊对此给予过一定关注，曾于2003年第2期发表过有关的文章。可喜的是，国内自行开发的科研成果已成功地实现了产业化，有些工厂的产品质量完全达到了进口标准，并有一定数量出口，令人十分欣慰。今后，我们只要在技术创新、规模经济和综合技术经济指标等方面进一步有所提升，国产碳酸二甲酯产业是会有很好发展前景的。 ????摘要：介绍了目前国内工业化生产碳酸二甲酯（DMC）两种生产技术路线、单耗和投资大小，并分析当前DMC市场，指出我国已打破了国外公司的技术垄断，成为世界上主要DMC生产国家之一。 ????关键词：碳酸二甲酯 氧化羰基法 酯交换法 丙二醇 ????碳酸二甲酯（简称DMC），是一种受到国内外比较重视的化工产品，具有较高的附加值,目前用途主要在两个方面：（1）广泛用于合成医药、农药和香料的中间体；（2）作为合成高分子聚碳酸酯原料。预见将来它的用途会扩大到完全或部分代替对环境和健康有严重危害的硫酸二甲酯和光气等化学物质。过去我国碳酸二甲酯装置都采用传统光气法，生产规模都在千吨以下，而且对环境污染大，现在基本都淘汰了。最近几年，我国又新建了几套拥有自主知识产权的新工艺装置，技术主要来自华东理工大学和华中科技大学。但单套生产装置能力均不超过万吨级规模。表1是目前国内装置规模超过千吨且采用新工艺生产的企业名录。 表1 目前国内千吨级DMC装置 厂家 生产能力 生产办法 唐山朝阳化工总厂 4 000～4 500 酯交换法，原始技术华东理工大学，后来自行扩产。 河北新朝阳化工股份公司 5 000 酯交换法，2002年4月投产，技术由唐山朝阳化工总厂提供。 安徽铜陵金泰化工有限公司 2 500 酯交换法，原始技术华东理工大学，后来自行扩产，目前准备再扩产到6 000 t/a规模。 河南濮阳氯碱厂 1 500～2 000 酯交换法，原始技术华东理工大学，后来自行扩产。 湖北兴利华化工有限公司 4 000 甲醇氧化羰基化法，技术主要依托华中科技大学，该项目工程属于国家重点工业性试验项目，2002年已经通过国家鉴定验收。 1 目前国内两种有竞争力的DMC生产技术知识产权情况1.1 甲醇液相氧化羰基化法 ????采用氯化亚铜催化剂及管式反应器循环工艺，甲醇既为反应物又为溶剂。分氧化和还原两步进行，第一步，氯化亚铜、甲醇和氧气反应生成甲氧基氯化铜；第二步，甲氧基氯化铜被还原生成DMC，并再生氯化亚铜。反应温度大约120 ℃，压力2.5 MPa。DMC选择性以一氧化碳计为89.1%～90.6%，以甲醇计为98%。4 000 t/a装置2001年已建成投资。涉及甲醇液相氧化羰基化合成DMC技术国内专利一览见表2。 表2 甲醇液相氧化羰基化合成DMC技术国内专利一览 序号 专利所有人 专利名称 申请号 目前法律状态 1 华中科技大学湖北齐跃化工股份有限公司 采用规整填料塔分离碳酸二甲酯共沸体系的方法授权 2 华中科技大学湖北齐跃化工股份有限公司 液相氧化羰基化合成碳酸二甲酯的多管循环反应器授权 3 华中科技大学湖北齐跃化工股份有限公司 一种提高碳酸二甲酯分离纯度的方法授权 4 华中科技大学湖北齐跃化工股份有限公司 一种液相羰基化合成碳酸二甲酯的新工艺方法授权 1.2 酯交换合成法????采用超临界条件，催化二氧化碳和环氧丙烷反应生成碳酸丙烯酯，在不同于常规的催化反应精馏条件下，使碳酸丙烯酯和甲醇酯交换生产DMC，转化率达到99%，并且开发了一种性能优良的恒沸精馏技术，解决了DMC与甲醇二元恒沸物分离难题，生产出高品质DMC，同时副产丙二醇，目前已建成数套不同规模的工业化生产装置，而且已完成10 kt/a DMC装置工业化生产设计。目前我国大部分DMC产量都是由采用该技术的生产企业来完成的。涉及酯交换合成DMC技术国内专利一览见表3。 表3 酯交换合成DMC技术国内专利一览 序号 专利所有人 专利名称 申请号 目前法律状态 1 华东理工大学中国石油化工集团公司 超临界条件下二氧化碳与甲醇直接合成碳酸二甲酯的方法公开/公告 2 华东理工大学中国石油化工集团公司 一种甲醇和碳酸二甲酯共沸物的分离方法授权 3 华东理工大学中国石油化工集团公司 碳酸二甲酯合成过程中的催化剂回收方法授权 4 铜陵有色金泰化工有限责任公司 一种加压分离甲醇和碳酸二甲酯共沸物的方法实审