醛和酮技术总结.ppt

(c) 分子内羟醛缩合 二羰基化合物发生分子内缩合形成环状化合物。例如： 如果有多种成环选择，则一般都形成五、六员环。 (d) 交叉的醇醛缩合 如果醇醛缩合发生在不同的醛或酮之间，且彼此都有α-氢原子，则可得到四种缩合产物，因而没有制备价值。如果有一个反应物含α-氢，而另一个反应物不含α-氢，这时可得到产率较高的单一产物。例如： 不含α-氢的芳醛与含α-氢的醛或酮在碱存在下的缩合又叫Claisen-Schmidt反应 (2) α-卤代及卤仿反应 醛、酮在碱催化下，其α-碳上的氢可以被卤素取代，生成卤代醛(酮)。 反应机理： 重复上述过程便可得到二氯、三氯代醛(酮)。 由于氯原子的吸电子性，氯代醛(酮)上的α-氢原子比未取代的醛(酮)的α-氢更加偏酸性，因此第二个氢更容易被OH?夺取并进行氯代。同理，第三个氢比第二个氢更易被OH?夺取而被氯代。所得的α-三氯代醛(酮) 羰基容易被OH?进攻从而导致使C－C键断裂，生成三卤甲烷(又称卤仿)和羧酸盐。反应历程： Br2 和I2的反应方式相同。由于反应生成卤仿，所以又称为卤仿反应。 此外，具有下列结构的化合物也有正的卤仿反应，原因是NaXO (X2在NaOH溶液中形成NaXO)能够把该醇氧化为甲基酮。