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三元络合物在光度分析中的应用 三元络合物比较稳定 三元络合物对光有较大的吸收容量 形成三元络合物的显色反应比二元体系具有更高的选择性 1 三元络合物比较稳定 三元络合物的稳定性比二元络合物的稳定性高1000或100倍。 由于三元络合物比较稳定，测定的准确度和重现性较好。 2 三元络合物对光有较大的吸收容量 H2O2测定钒，灵敏度低 Par测定钒，灵敏度高，但选择性差。 将三者混合形成紫红色的三元络合物，灵敏度得到提高，有时提高2－5倍。 3 形成三元络合物的显色反应比二元体系具有更高的选择性 在二元络合物中，一种显色剂常与多种金属离子形成络合物，而当体系中两种配位体形成三元络合物时，就减少了这种可能。 吸光度测量条件的选择 1入射光波长的选择 2参比溶液的选择 3吸光度读数范围的选择 1 入射光波长的选择 为什么选择入射光的波长？ 因为 1摩尔吸光系数大 2灵敏度高 3准确度高 （入射光波长的范围小） A、B两条曲线不同。 络合物的吸收曲线 显色剂的吸收曲线 如何选择波长？ 420 nm 500nm 2 参比溶液的选择 若仅待测物与显色剂的反应产物有吸收，可用纯溶剂作参比溶液。 若显色剂和其它溶剂略有吸收，可选用空白溶液作参比溶液。 若试样中其它组份有吸收，但不与显色剂反应，则当显色剂无吸收时，可用试样溶液作参比溶液。 当显色剂略有吸收时，可在试液中加入隐蔽剂将待测组成隐蔽后再加显色剂，以此溶液为参比溶液。 选择参比溶液的原则是使吸光度真正反映待测物的浓度。 当吸收光重叠时， A1＝ ?x1bcx+?y1bcy A2＝ ?x2bcx+?y2bcy Cx － x的浓度 Cy－y的浓度 显色反应 显色反应是什么反应 通常是络合反应或氧化还原反应 显色反应？ 显色剂？ 显色反应的选择 显色剂的灵敏度高－摩尔吸光系数的大小是灵敏度高低的重要标志 显色剂的选择性好 显色剂在测定波长处无明显吸收 反应生成的有色化合物组成恒定，化学性质稳定 显色条件的选择 显色剂的用量 酸度 显色温度 显色时间 干扰的消除 1显色剂的用量 实验举例： 取50毫升容量瓶7个，编号。 用5毫升移液管移取10微克/毫升铁标准溶液5毫升于容量瓶中，加入1毫升10％的盐酸羟胺溶液。 经2分钟后，再加入5毫升1mol.L-1醋酸钠溶液，然后加入0.1％邻二氮杂菲溶液0.3、0.6、1.0、1.5、2.0、3.0、4.0ml，用水稀释至刻度，摇匀。 在分光光度计上，用适宜波长510nm，2厘米比色皿，以水作参比，测定上述个溶液的吸光度。 以加入显色剂的体积为横坐标，以吸光度为纵坐标绘制曲线。 确定显色剂的加入量 b 曲线 Mo(SCN)32+? Mo(SCN)5 ? Mo(SCN)6 - 浅 红 橙 红 浅 红 c曲线 Fe(SCN)2+? Fe (SCN)2 +? Fe (SCN)3 ? Fe(SCN)4-............ 颜 色 越 来 越 深 应十分严格控制显色剂用量 2 显色温度 显色温度通常在室温 但有的反应需要加热 有的反应在加热时会分解，不必加热 3 溶液酸度对络合物的影响 准确移取10微克/毫升铁标准溶液5毫升于100毫升容量瓶中，加入5毫升12摩尔/升的盐酸和10毫升10％的盐酸羟胺溶液。 经2分钟后，加入0.1%邻二氮杂菲溶液30ml，用水稀释至刻度，摇匀。 取50毫升容量瓶7只，编号。 用移液管分别准确移取上述溶液10毫升于个容量瓶中。 在滴定管中装0.4mol.L-1氢氧化钠溶液0.0、 2.0、3.0、4.0、6.0、8.0和10.0毫升，以水稀释至刻度，摇匀。 使个溶液的pH值从小于2开始逐步增加到12以上。 测定容量瓶中各个溶液的pH值，同时在在分光光度计上测定吸光度，绘制酸度与吸光度的曲线。 4 显色时间的影响 作出显色时间和吸光度的关系曲线 选择最佳的显色时间 例： 邻二氮杂菲亚铁络合物的稳定性实验 用上面的溶液继续测定，方法是在最大波长处510nm，每隔一定时间测定它的吸光度。 在加入显色剂后立即测定一次吸光度，经30、90、120分钟后，再各测一次吸光度，然后以时间为横坐标，吸光度为纵坐标绘制曲线，此曲线表示络合物的稳定性。 5 干扰的消除 加入络合隐蔽剂或氧化还原隐蔽剂 选择适当的显色条件以避免干扰 分离干扰离子 5.1加络合隐蔽剂或氧化还原隐蔽剂 使干扰离子生成无色络合物或无色离子 NH4SCN显色剂测定Co2+时 杂质 Fe3+ + 6F- =FeF63-（无色离子） 干扰消除了 5.2 选择适当的显色条件以避免干扰 利用酸效应，控制离解平衡，降低R（指示剂的阴离子），使干扰离子不与R作用。