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（1）落球式粘度计 特点：测极低值的一切粘度（ 0） 原理：半径为r，密度 为 的圆球，在粘度 为 ，密度为 的 无限延伸的液体中运动 时，小球受阻力 斯托克斯方程 V —球落的速度 —球的密度 —液体的密度 （2）毛细管流变仪 它可以求出施加于熔体上的剪切应力和 剪切速率之间的关系，即求出熔体的流 动曲线，优点是结构简单，调节容易， 并能通过出口膨胀来考虑熔体弹性；缺 点是剪切速率高，不稳定，需要做一系 列校正，但是毛细管流变仪仍是用途最 广泛的。 原因： 大部分高分子材料的成型都包括熔体在压力下被挤出的过程，用毛细管流变可以得到十分接近加工条件的流变学物理量 不仅能测 与 之间的关系，还可以根据挤出物的外形和直径，或者通过改变毛细管的长径比来观察聚合物熔体的弹性和不稳定流动现象 原理：活塞杆在十字头的带动下以恒速下移，挤压高聚物熔体从毛细管流出，用测力头将挤出熔体的力转成电讯号在记录仪上显示，从 的测定，可求得 与 之间的关系 由 可求出毛细管内流量Ｑ，再由Ｑ求出 ， 根据 算出ΔＰ，再由已知的Ｒ、Ｌ求出 ， 但要进行二点改正：①非牛顿性修正②入口修正（因为测定用的毛细管并非假设的无限长） 3 转动粘度计 同轴圆筒转动粘度计一种外筒转，内筒不动； 一种内筒转，外筒不动。 以内筒浸入被测液体中，内筒的角速度ω转动。 Ｒb — 内筒半径 Ｒc — 外筒半径 Ｍ — 转矩 作图可得流动曲线 对牛顿流体可得直线，斜率为η（常数） 对非牛顿流体，可按毛细管流变仪的非牛顿修正求得表观粘度 B. 锥板式转动粘度计 （适用于粘稠的熔体） 各种方法测定的粘度范围 粘度计 落球 毛细管 平行板 转动圆筒 转动锥板 测定粘 度范围 4-3-4 影响熔体粘度的因素 影响熔体粘度的因素有内因和外因两方面： 内因：分子链的结构、分子量及其分布 外因：温度、填加剂、外力作用情况 1.内因 （1）分子结构对熔融粘度的影响 分子链刚性越大，分子间力越大，则 同时在 以上时，粘度也很大。在不同 品种间进行比较时，有时存在困难，在不 同温度下比较是不恰当。 化学组成相同，但分子结构和聚集态不同 的聚合物，在熔体粘度上可以有很大差别 例如： 无规共聚的丁苯橡胶和S-B-S嵌段 共聚的热塑性橡胶相比，在总的平均分子量相近和丁二烯-苯乙烯比例相似的情况下，嵌段共聚体的熔体粘度要高得多。 解释：在嵌段共聚体中，聚丁二烯不易穿过PS链所形成的微区，因此使熔体粘度显著增高。 （2）分子量对熔融粘度的影响 熔融指数：工业上常用作衡量高聚物分子量大小的一个相对指数。A,B是共聚物的特征常数。 注意：只有在结构相似的情况下，才可以对同一高聚物的不同试样作分子量大小的相对比较，因为支化度，支链长短等也对有影响。 流动性下降 实际中，从加工方面看，希望 则流动性好，即希望 。但从机械强度上看，则希望 所以，要恰当地调节分子量的大小，在满足加工要求的前提下，尽可能提高分子量。 不同用途对分子量有不同的要求 合成橡胶一般控制在20万； 合成纤维一般控制在1.5万～10万； 塑料居橡胶和与纤维之间， 不同加工方法对分子量有不同要求 挤出成型要求分子量较高； 注射成型要求分子量较低； 吹塑成型在挤出和注射两者之间。 例如纤维： 尼龙6： 1.5万～2.3万 尼龙66： 2.2万～2.7万 聚酯： 2万 聚丙稀腈： 2.5万～8万 聚丙稀： 12万 （3）分子量分布对熔融粘度的影响 在加工常中发现：同样分子量的高聚物，但流动性不一样，从而影响质量不均匀。这是MWD不同而引起的。 MWD宽，则小分子部分充当增塑剂（起内增塑作用），高聚物柔软，易吃料；但MWD过宽，则反而给加工带来麻烦：如粘辊，溢料等，也会降低机械强度。因此，要适当控制MWD 橡胶——MWD宜宽些，高分子量部分维持强度，低分子量部分作为增塑剂，易于成型 塑料——MWD不宜太宽，因为塑料的平均分子量不大，MWD窄反而有利于加工条件控制 纤维——MWD窄为好 例如PC： 如果MWD宽，则低分子量部分会使应力开裂严重；如果聚合后处理用丙酮把低分子量部分和单体杂质抽提出来，会减轻制品应力开裂。目前防止塑料制品应力开裂的一个重要途径就是减少低分子量级分，提高分子量。 2.外因 （1）温度的影响 通常而言： 原因： ，熔体自由体积增加，链段活 动空间增大，所以活动能力增大，分子 间相互作用力下降，因此高聚物流动性 提高， ①各种高聚物的曲线均成直线关系。②不同高聚物的曲线的斜率不同，这意味着不同高聚物的对温度的不同敏感性。 1——醋酸纤维 2——PS 3——PMMA 4——PC 5——PE 6——POM 7——Nylon 1 2 3 4 6 5 7