醛、酮、醌本科)解析.ppt

* 常用环境卫生杀虫剂 敌敌畏 * （2）插烯规律 ↑ 此H易离去 插入n个C=C，-C=O对CH3的影响依然存在，称插烯规律。 * （六）α,β-不饱和羰基化合物的加成 亲核加成 亲电加成 1、亲核加成 1,4-加成： ——HCN、NaHSO3 或 ROH 酮式与烯醇式的互变异构，最后的产物为3,4-加成产物 * 1,2-加成 ——强碱试剂如RLi 2、亲电加成 * 3. 麦克尔加成 应用：在一个六元环系体系上，再加上四个碳原子，形成一个二并六元环的体系，称为Robinson增环反应。 通常用甲基乙烯酮和一个含有活泼亚甲基的环酮，在碱催化下，先发生麦克尔反应，再发生分子内的羟醛缩合关环： * 练习： 1. 完成下列反应，写出主要产物 * 4. 双烯合成 a. 亲双烯体连吸电子基，有利于反应（原因？） b. 生成内型加成物 5. 还原反应 * Ⅱ、醌 一、命名与结构 邻苯醌 对苯醌 结构： 环状α,β-不饱和二酮，两个羰基和碳- 碳 双键共轭，没有芳香性 具有颜色 * 二、化学性质 具有烯烃和羰基化合物的典型反应 1、羰基的加成 2、双键的加成 * 3、1,4—加成作用 4、还原 * （2）羧酸及其衍生物还原法（罗森孟德还原） （3）傅-克酰化反应 （4）盖特曼-柯赫反应 ——用于苯环及某些取代苯环的甲酰化 （5）酚醛（酮）的制备 ①瑞穆-梯曼反应 ②傅瑞斯重排 三、醛（酮）的制备 （1）氧化或脱氢法：烯烃 ，炔烃及醇的氧化 * 蒽醌类化合物的用途 天然生产和合成的蒽醌类化合物被用作染料，用蒽醌生产的染料,色泽鲜艳,染色性能优良，在医药上,蒽醌类化合物多具有致泻、抗细胞及其他作 用，近来新发展的较理想的抗肿瘤药物就是蒽 醌类化合物，蒽环类抗肿瘤抗生素是一类对造血系统肿瘤和实体肿瘤具有高效作用的抗癌药物,它的发展和使用,是肿瘤化疗发展史上的一个重要里程碑，此类药物兼具抗肿瘤和抗菌活性,大多以DNA 为作用的主要靶点,通过糖苷配基平面嵌入,同时糖环与DNA小沟区发生静电相互作用，破坏 DNA结构,进而影响基因调控与表达的功能,表现出抗癌活性。 * 丹参类药物的各种制剂已广泛用于 治疗心脑血管、肝炎、皮肤病及溃 疡等病症另外, 丹参酮是丹参(Salviamiltiorrhizabunge) 脂溶性成分中最主要的有效成分 丹参酮类均含有邻醌或对醌结构。 由于醌类成分易被还原为二酚类衍生物,后者再被氧化又易转变为醌在转变过程中起电子传递作用;同时,它们在生物体内的代谢产物容易参与机体的多种生物化学反应并作为生物反应的辅酶对某些生化反应起促进或干扰作用,因此表现出多种药理作用,如抗癌、抗菌、抗病毒丹。参酮IIA还具有消除皮肤色素沉着、斑和治疗痤疮的作用,已被广泛应用于一些功能性化妆品中。 丹参酮IIA * 麝香为祖国医药中极其珍贵的药材 之一，麝香的重要成分和主要生理活性 物质是麝香酮， 麝香酮具有开窍醒 神之功效,对一些疑难、危急病症有 特效, 天然麝香主要是从麝鹿 的腺囊中提取，由于鹿资源有限, 麝香价格昂贵,因此百年来化学家 们对麝香型香料的研究一直没有停息，1906年Walbaum从天然麝香中分离出一个具有麝香香气的大环酮类化合物，926年瑞士化学家Ruzicka确定其分子结构为3-甲基环十五烷酮，到1951年成功合成出天然的麝香酮 。 麝香酮 * 刺激作用----对皮肤、呼吸道、眼睛都刺激作用，高浓度吸入 会造成水肿，大量流泪，头痛。 过敏作用----皮肤直接，高浓度吸入引发支气管哮喘，使肺功 能受到严重损害接触引起过敏性皮炎，色斑，坏死，对中枢神经 系统起麻醉作用。 致突作用----高浓度甲醛是基因毒性物质，高浓度吸入引起鼻 咽肿瘤。 室内装修的兴起，使室内甲醛污染日趋严重，脲醛，酚醛树脂 是常用的粘合剂，大量存在于装饰品中，他们会持续向空气中逸散 甲醛。居室内浓度为0.08mg/m3 ；办公建筑内0.12 08mg/m3 。 参考文献：尹冬冬主编，有机化学（下），419， 高教出版社，2004 * 甲虫的的自我保护机制 放屁虫腺体内储存对苯二酚，过氧化氢，前庭室储存酶，遇敌袭击将对苯二酚，过氧化氢注入前庭，酶催化过氧化氢氧化为苯醌，反应猛烈，从腹部喷出苯醌，形成烟雾，刺激粘膜，从而逃跑。 酶 (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) （10） (11) (12) (13) (14) (8) (9) (10) (11) (12) (13) * 1. * * * 2.鉴别题 * * * 综上所述，醛、酮进行亲核加成的相对活性为 *