熔体与玻璃体1-2节试卷.pptVIP

第三章 熔体及玻璃体 内容：1.熔体的结构、熔体的性质 2.玻璃的通性、形成及其结构 重点：1. 熔体的性质 2. 玻璃的形成 难点：熔体的结构—聚合物理论 前 言 固态形式：晶体和非晶体 非晶体： 玻璃体：熔体过冷；传统玻璃 无定形物质：非熔融法；新型玻璃；过剩内能较大，易于析晶。 三者混用 第一节 熔体的结构—聚合物理论 主要内容：1.聚合物的形成 2.影响聚合物聚合程度的因素 要求：1.掌握硅酸盐熔体的结构 2.理解熔体结构的聚合物理论 图3－2 不同聚集状态物质的X射线衍射强度 随入射角度变化的分布曲线 一 熔体的结构 -聚合物的理论 1.硅酸盐熔体基本结构单元－ [SiO4] 四面体　　 2.基本结构单元在熔体中存在状态－聚合体　　 聚合物：由两个、三个或n个[SiO4]4-四面体构成的络阴离子团 [Si2O7]6- [Si3O10]8- [SinO3n+1] 2(n+1)- ，三维碎片（SiO2）n。除单体外称为聚硅酸离子。 低聚物：聚合物中含有[SiO4]4-四面体较少 高聚物：聚合物中含有[SiO4]4-四面体较多 3.聚合物形成： a. 熔融石英的分化：架状〔SiO4〕的断裂。 b. 缩聚并伴随着变形 [SiO4]Na4+[Si2O7]Na6=(Si3O10)Na8+Na2O 2[Si3O10]Na8=[Si6O18]Na12+2Na2O c. 分化-缩聚平衡 结论：多种聚合物同时并存，而不是一种独立存在，这是熔体结构远程无序的实质。 二 影响聚合物聚合程度的因素 1 温度：存在聚合－解聚平衡；温度降低，低聚物浓度降低。反之，低聚物浓度增加。 2 组成：R=O/Si比 R越大，O/Si比越高，碱含量越高，低聚物越多（η越小）。 R越小，O/Si比越低，碱含量越低，高聚物越多（η越大）。 聚合物的形成可分为三个阶段。 初期：主要是石英颗粒分化； 中期：缩聚并伴随变形； 后期：在一定时间和一定温度下，聚合-解聚达到平衡。 产物中有低聚物、高聚物、“三维碎片”及吸附物、游离碱。最后得到的熔体是不同聚合程度的各种聚合体的混合物。聚合体的种类、大小和数量随熔体的组成和温度而变化。 第二节 熔体的性质 一 粘度 1、定义：是流体抵抗流动的量度.当液体流动时一层液体受到另一层液体的牵制,其内摩擦力的大小与两层液体间的接触面积及其垂直流动方向的速度梯度成正比. f=ηsdv/dx f —两层液体间的内摩擦力 s —两层液体间的接触面积 η—比例系数,称为粘滞系数,简称粘度. 粘度的物理意义:单位接触面积单位速度梯度下两层液体间的内摩擦力。 单位：帕秒（Pa·S） Φ=1/η—熔体的流动度 2 影响粘度的主要因素 ⑴温度：温度升高，粘度按照指数规律降低 绝对速度理论 自由体积理论 过剩熵理论 ⑵组成：粘度随碱性氧化物含量增加而剧烈降低。 原因：粘度的大小是由熔体中硅氧四面体网络连接程度决定的，即粘度随O/Si比值的上升而下降。 Ⅰ R+对粘度的影响：与熔体中的O/Si比有关。 O/Si比较低时，加入正离子半径越小，对粘度起作用的主要是Si-O键力，r越小，键力增大，对Si-O键削弱作用增大，降低粘度的作用就越大，粘度按Li2O、Na2O、K2O次序增加。 O/Si比较高时，[SiO4]连接方式已接近岛状，四面体在很大程度上依靠R—O相连，此时键力最大的Li+具有最高的粘度，熔体粘度按Li2O、Na2O、K2O顺序递减。 图3－7 简单碱金属硅酸盐系统（Ｒ2O－SiO2）中碱金属离子R＋对粘度的影响 Ⅱ R2+对粘度的影响：降低粘度程度与R2+有关。 除R2+对O/Si比例影响与一价离子相同外，离子间的相互极化对η也有显著的影响，一般R2+对粘度降低的次序： Pb2+Ba2+Cd2+Zn2+Ca2+Mg2+ 图3－8 二价阳离子对硅酸盐熔体粘度的影响 Ⅲ 某些氧化物对硅酸盐熔体粘度的影响关系比较复杂。 如: Al2O3 /Na2O≤1，Al2O3（ZrO2）使粘度增加； 对于B2O3而言，开始B3+代替Si4+形成[BO4]，使η上升；随着B含量增加，B3+处于[BO3]三角体中，使结构疏松，η下降——硼反常现象。 二 表面张力——表面能 1 定义 表面张力