确定 500×500mm地砖陶瓷制品的烧成制度 第五组 任务分配 烧成过程中的物理化学变化 ------- 文予曦、许宏琳 制定烧成温度曲线 ------- 陈刚 制定气氛制度 ------- 周望林、蒲坤宁 制定压力制度 ------- 何媛媛 * 基本要求 确定烧成过程中的物理化学变化 制定烧成温度曲线 制定气氛制度 制定压力制度 陶瓷烧成制度的要求 各阶段应有一定的升温或降温湿度,不得超过,以免坯体内外温差过大而形成破坏力。同时还应考虑到该阶段中所进行的物理化学变化所需要的时间。 在适宜的烧成温度下应有一定的保温时间,以使坯体内外温度趋于一致。保证坯体内外充分烧结和釉面成熟平整。 在某些阶段应保持一定的气氛,以保证坯体中某些物理化学过程进行。 烧成过程的物理化学变化 烧成过程中的物理变化主要有坯体质量的减轻、体积收缩、气孔率改变、颜色变化及强度与硬度的变化。 烧成过程的化学变化主要有坯体内物质氧化与分解、坯体内物质的还原、新晶相的生成与晶体长大、晶型转变。 物理变化 坯体质量的减轻: 1、在低温阶段,随着温度的升高,坯体的机械吸附水被排除,质量减轻,坯体的失重等于排出的机械吸附水的质量。 2、在中温阶段,由于化学结晶水的排除而急剧失重。此外,由于有机物和矿物杂质的氧化与分解并放出大量的气体,也会失去一定的质量。 体积收缩: 在低温阶段,由于残余水分的蒸发,体积微有收缩,以后就几乎维持不变。到573℃时,β-石英转化为α-石英。这种转变将使石英的相对密度降低,体积膨胀,从而影响坯体的体积。 气孔率改变: 坯体的气孔率由低温阶段器逐渐增加,到氧化阶段末期达最高峰。随着温度的进一步升高,由于液相的形成和体积的收缩而使气孔率逐渐 降低,到达烧成温度时气孔率为最低。如温度继续升高,有过烧现象,气孔率又随坯体的膨胀而增加。 颜色变化: 末期前坯体的颜色取决于坯体中的杂质。有多量有机物存在时呈灰色,有铁质存在时呈浅黄色。烧成过程中至中温阶段结束,由于有机物都已挥发,只有铁质被氧化为Fe2O3,所以一般呈粉红色。以后经高温烧成后,如是氧化焰则呈浅黄色或红色如是还原焰则由于Fe2O3被还原为FeO并生成硅酸亚铁,所以呈泛青或白色,而发生过烧则FeO再次被氧化成Fe2O3而造成制品发黄。 强度与硬度的变化: 低温阶段随着机械吸附水的消失,强度略有提高结晶水排除阶段则无明显变化。到了570℃石英转变时,强度则有所下降750℃以后强度才逐渐增加,此时应控制好烧成温度防止过烧。 坯体在750℃以前是非常脆弱的,750℃以后,由于长石-石英玻璃质及莫来石晶体开始形成,硬度逐渐增加,在良好的烧成温度下冷却后,陶瓷器的硬度一般可达莫氏7-8级。 化学变化 坯体内物质氧化、分解: 1、在中温阶段,随着升温速度的加快,碳素与硫化物及有机物会发生氧化,坯体中的这些物质有的来源原料,有的则来自低温焙烧是未燃尽、沉积在坯体表面的碳粒。随着温度的进一步升高,碳酸盐发生分解,分解温度为400-1050℃。 2、在高温阶段会继续进行氧化、分解反应,因为坯体在中温阶段的氧化分解是不完全的,在中温阶段由于水汽及其他气体的急剧排除,在坯体周围有一层气膜,妨碍氧气继续向坯体内部渗透,从而使坯体气孔中的沉积物难以烧尽。 坯体内物质的还原: 还原反应只发生在高温阶段,此时的气氛为还原气氛。在高温阶段1000-1100℃时,氧化铁被还原为氧化亚铁,呈青色。 新晶相的生成与晶体长大: 高温阶段,高岭土在中温阶段脱水生产偏高岭石后,至900℃以上时分解成游离氧化铝和氧化硅,至1100-1200℃时又开始重新结晶为莫来石。过剩的氧化硅则转变为方石英,再与莫来石晶体一起形成坯体的骨架,而玻璃态的液相则起到胶合作用,并填充所有的空隙,使制品形成一个整体。 晶型转变: 石英的晶型转变发生在中温阶段和冷却阶段。 1、在中温阶段,石英在573℃发生晶型转变,由β-石英转化为α-石英,同时伴有0.82%的体积膨胀,是坯体的体积膨胀,相对密度下降。此阶段坯体的气孔率较高,可部分抵消因石英转变所引起的破坏应力。随着温度的升高,坯体的机械强度也得到提高,具有一定的强度来抵抗膨胀应力。 2、在冷却阶段也存在晶型转变。其中由800℃冷却至400℃是冷却的危险时期。在573℃时,α-石英转化为β-石英,同样伴有较
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