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提高 E1? E2: 提高系统温度 E1? E2: 降低系统温度 n1 ? n2: 初浓度?,或残余浓度? (x?) n1 ? n2: 与上相反 加料方式 单组分 n1 ? n2 n1 ? n2 间歇搅拌釜:一次投料 理想管式反应器: 间歇搅拌釜:分批投料 理想管式反应器: 反应器 反应器 全部进口加入 分段加料 增浓 降浓 多组分 P S A + B k1 k2 反应器每分钟的处理量 * 多级全混流 模型 物料体积流量 示踪剂浓度 第五节 反应器内物料停留时间分布 7. 几种流动模型停留时间分布 c0 用阶跃法注入示踪剂,进入第一釜示踪剂浓度c0,进入第二釜示踪剂浓度c1 t ,从第 N 釜流出示踪剂浓度cN t 。设各反应釜体积 V 相同,各反应釜内全返混,反应釜之间无返混。 第一釜 对第二釜,dt时间内输入示踪剂量qvc1 t dt qV qV0,下同 , 输出示踪剂量qvc2 t dt,累积量为Vdc2 t ,则 因为 则 各釜平均停留时间 各釜反应体积 上式为一阶线性微分方程,其解为 同理第三釜为 推扩至第N釜为 上式对 t 求导,得到多釜串联停留时间分布密度函数 为单釜的平均停留时间,如以 表示总平均停留时间, ,则 若以无因次时间 表示,则 活塞流 N ? 注意:E ? — ? 曲线与实验作的不一样,这里 是多级全混 釜模型 N:模型参数(串联级数) N=1 全混流 N=? 活塞流 返混程度 度量 建立数学模型, 为放大和优化 反应器提供 可靠方法 第六节 均相反应过程1. 均相反应定义:参加反应的物质均处于同一相,没 有 相间传质 目的:了解物料流动状态对反应过程影响2. 温度效应 随E?而上升 随T ?而下降 E (kcal/mol) ?T (室温下) ? k 10 30 1 1 5% 15% 反应速率对温度变化敏感程度: 反应速率 浓度效应反应级数:反应速率对反应物浓度变化的敏感程度 反应级数?反应分子数 反应级数?反应速率(与浓度有关) 反应级数 3. 流动系统空时 空时?为横坐标 c、纵 坐标 所包围的面积 反应器体积 体积流量 例: 1/ -rA 4. 理想管式、间歇釜式和连续釜式反应器中简单反应结果 式中 k:反应速率常数 ?:空时 x:转化率 c:反应物浓度 c0:反应物初始浓度 反应级数 理想管式(间歇釜式 ? ?t ) 连续釜式(返混) 1 或 或 2 或 或 0 或 同左 理想管式、间歇釜式和连续釜式反应器中简单反应结果不同原因 注:对反应前后发生物质量变化的气相连续 流动反应系统,要考虑膨胀因子?A 连续釜式:c 浓度为常数 连续釜式反应器进行固相反应的简单反应结果 式中 ,代表指数 积分函数,其值可以从数学函数表 中查到 反应级数 反应结果 1 2 0 (与均相反应相同) 例1:在一连续反应釜中进行均相反应和固相反应,反 应为一级不可逆反应,试证明反应结果相同。 证明:均相反应 固相反应 故 等容 化学反应动力学(一级反应) 停留时间分布密度函数 例2:间歇釜式反应器中进行某一反应, 问:达到 A 残余浓度 0.01 mol?L-1,分别需多少 时间? 解: 1 1 mol ? L-1 2 5 mol ? L-1 二级反应 结论:对二级反应,要求残余浓度很低, 虽cA0相差大,但 t 相差很少 5. 自催化反应 工业生产中的发酵问题 特点:产物具有催化作用 A + P ? P + P -rA kcAcP 终态 6. 均相可逆反应 水煤气变换、酯化反应、合成NH3、 k1 k2 Van’t Hoff 式 吸热 ?Hr ? 0 T? K? 放热 ?Hr ? 0 T? K? 平衡常数 平衡时反应物浓度 吸热反应 T? ?K? cAe? 放热反应 T? K ? cAe? 最优 转化率 比较(1)、(2)得 (1) (2) 可得平衡状态下温度 对于放热反应 E2 ? E1, ?Topt ? Teq (温度) (转化率) 最优温度序列: 间歇釜式反应器:反应物浓度在反应过程中随 时间不断降低,要达到最大 反应速度,要设计随反应时 间而降的温度序列 理想管式反应器:反应物浓度在反应过程中随 管长不断降低,要达到最大 反应速度,要设计随管长而 降的温度序列 NH3 合成塔 连续换热式NH3合成塔: 双(三)套管 U型管 - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -- - - - -
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