热力学第一定律教案分析.ppt

* * * * * * * * * * 利用燃烧焓求生成焓 用这种方法可以求一些不能由单质直接合成的有机物的生成焓。 该反应的反应焓变就是 的生成焓，则： 例如：在298.15 K和标准压力下： 计算时要注意以下几点 （1）求反应热时要注意所给数据是生成焓还是燃烧焓，因为计算公式不同。 （2）查表或计算时要注意物态。 （3）H2(g)的燃烧热等于H2O(l)的生成热，H2(g)+1/2O2(g)= H2O(l)。 （4）燃烧热的值一般较大，用它求反应热时误差较大，所以实际工作中尽可能用生成热数据求反应热，必需用燃烧热时注意有效数字要取够。 试计算900K时下面反应的标准摩尔焓变。 解：设计途径 4. 任一温度下热效应的计算 解： 写成一般式： ------Kirchhoff公式（积分式） 基尔霍夫定律 化学反应焓变值是温度的函数。我们已经会用生成热和燃烧热计算298K 时的反应热，其它温度下的反应热如何计算呢？基热尔霍夫定律就用来解决该问题。 也是温度的函数，只要将Cp 与T 的关系式代入，就可从一个温度的焓变求另一个温度的焓变。 基尔霍夫定律 注意： 前式应用于反应过程中没有相变化的情况。当伴随有相变化时，尚需把相变焓考虑进去。 0： 0： =0： T升高， ΔHθm增加 T升高， ΔHθm降低 T改变， ΔHθm不变 上例中求1000K时反应的热效应 注意：如有物质发生相变，就要进行分段积分。 4非等温反应的热效应 例：求下面反应的标准摩尔焓变 。 解：设计途径 绝热反应 绝热反应仅是非等温反应的一种极端情况。在反应过程中，焓变为零，则可以利用状态函数的性质，求出反应终态温度。 例如，燃烧，爆炸反应，由于速度快，来不及与环境发生热交换，近似作为绝热反应处理，以求出火焰和爆炸产物的最高温度。 绝热反应 求终态温度的示意图 设反应物起始温度均为T1，产物温度为T2，整个过程保持压力不变： 绝热反应 根据状态函数的性质 可由 表值计算 可求出 从而可求出T2值 Question 1 mol,相变 Question 2 Question 3 已知298 K、P?下，反应 H2(g) + ? O2(g) = H2O(l) 的 ?rHm? (298K) = -285.83kJ/mol，求393K 时反应 H2(g) + ? O2(g) = H2O(g)的?rHm?(393K) = ? 实验测定 1.8.4 热性质数据的来源 量热学 等容热效应（QV）： 在体积不变的情况下发生的 热效应。 等压热效应（QP）： 在压力不变的情况下发生的 热效应。 弹式量热仪(bomb calorimeter) 反应物 产物 （等压） 产物 （等容） QP 和 QV 在等温下的关系 （等温） 1.8.4 热性质数据的来源 其中 忽略凝聚物的?(pV)，并假定气体为理想气体，则 QP 和 QV 在等温下的关系 1.8.4 热性质数据的来源 同样，对于理想气体 对于其他物质，?HIII 与 ?rHII 相比，一般都很小，可以忽略不计，因此 或 QP 和 QV 在等温下的关系 1.8.4 热性质数据的来源 举例： W Q ?U ?H 理想气体 自由膨胀 等温过程 等容过程 等压过程 绝热过程 可逆 不可逆 相变 正常 非正常 化学反应 复习 * * * * * * * * * * * 1.8 热力学第一定律对化学反应的应用---热化学 1.8.1 关于化学反应的热效应 1.8.2 Hess定律 1.8.3 热效应计算方法 热化学:测定与研究化学反应中所发生的热量变化的学科 ——物理化学的一个分支 1.8.4 热性质数据的来源 1. 关于化学反应的热效应 放热反应 不及时取走放出的热量，必使体系温度上升 热化学的主要数据Cp和ΔH 理论意义：a）计算其它热力学函数 b）计算平衡常数 c）对第三定律的推出起了重要作用 热效应定义 反应热效应：在没有其它功、而且产物温度与反应物温度相同时，化学反应体系所吸收或放出的热。 分两种： 等容热效应 ：反应在等容下进行所产生的热效应为 ,如果不作非膨胀功， , 氧弹式量热计中测定的是 。 等压热效应 ：反应在等压下进行所产生的热效应为 ，如果不作非膨胀功，则 。 热效应定义 示意图 热效应的影响因素 （1）T （2）p或V （3）聚集状态（关于标准状态） （4）物质数量（关于反应