热重法教案分析.ppt

热分析方法及其应用 第2章 热重分析法 热重分析法（TG/TGA， Thermogravimetric Analysis ） 微商热重法（DTG，Derivative Thermogravimetric Analysis ） 能准确反映出起始反应温度Ti，最大反应速率温度Te和Tf 更能清楚地区分相继发生的热重变化反应，DTG比TG分辨率更高 DTG曲线峰的面积精确对应着变化了的样品重量，较TG能更精确地进行定量分析 能方便地为反应动力学计算提供反应速率（dw/dt）数据 DTG与DTA/DSC具有可比性，通过比较，能判断出是重量变化引起的峰还是热量变化引起的峰。TG对此无能为力 常见转变在热重曲线上的反映 热重法的特点 定量性强，能准确地测量物质的质量变化及变化的速率 实验结果与实验条件有关（双刃剑） 所需样品量少 可以用来研究反应机理 实验温度范围和可选加热/降温速率广泛 应用广泛 热重法有力地推动了无机化学、分析化学、有机化学、高分子聚合物、石油化工、人工合成材料科学的发展，同时在冶金、地质、矿物、油漆、涂料、陶瓷、建筑材料、防火材料等方面也十分广泛，尤其近年来在合成纤维、食品加工方面应用更加广泛。 热重法的典型应用 2.2热重分析仪的主要组成部分 2.3热天平的结构形式 热天平有多种结构形式及运行状态 按试样与天平刀线之间的相对位置划分，有下皿式、上皿式和水平式三种 天平刀线是指玛瑙中刀刀口线的延长线 下皿式（又称吊篮式） 样品在底端 优点：热天平的悬挂系统结构简单、质量较轻，因此可用于高灵敏度的仪器。 缺点： 天平易受下方加热炉内上升的热气流、热分解产物和热量等干扰，在试样坩埚附近产生较大的对流。由于横梁一端受热，使热重基线漂移加大 热分解产物容易附在试样坩埚和吊丝上，使测量误差增大 操作不太方便，放置样品困难 传感器的位置取决于样品的位置 更换传感器困难 有害气体冲进天平室 Q5000IR（红外加热炉）可以提供最广泛加热速率范围的热重分析仪。1分钟之内能从室温加热到1000℃，瞬间加热速率超过2000℃/min。线性加热速率能够轻松达到500℃/min，能够真实模拟快速加热过程。 实验容器--坩埚 上皿式（样品在上部） 避免了下皿式天平的缺点 优点：更换样品容易 样品室更换容易 样品放置稳固 缺点：结构设计复杂 需用较大质量的平衡锤来避免试样支持器的倾倒 由于天平总负荷的增大，限制了天平测量灵敏度和精度的提高 浮力效应（减基线） 水平式（样品在底部） 优点：无需悬挂，试样支架直接挂在天平横梁的一端，水平伸入炉膛内，结构更为简单，通入气流量的波动对热重测量结果影响很小，浮力效应较小 缺点：需要大流量气体，样品和传感器放置较难，传感器的膨胀加热过程中由于横梁的膨胀会产生增重现象 水平式双天平可以减弱这种漂移 试样支架 试样支架的作用是支撑试样座、坩埚、试样等。由于它的一部分要伸入炉膛，因此除了用耐高温材料制作外，支撑杆或丝的尺寸要适当长，以最大可能减小热传导、热辐射、气流等因素对热重的影响。 回零式（闭环式）热天平 近代电子微量天平大多采用回零式 精度要比偏移式的高 当试样质量变化而发生偏移时，用自动方式加到天平上一个与试样质量变化相等并相反的回复力(或力矩)，使天平回到原始的平衡位置，即所谓的回零式 自动回零式微量扭力式天平的工作原理 当加一质量m在秤盘左边时，天平横梁支架连同扁形张丝、线圈和铝制遮光小旗一起逆时针转动，此时光敏三极管所受到光源的照射强度大，光敏三极管内阻减小，放大器就有输出电压，其输出电流流进后张丝到线圈，再流出前张丝经电阻到地，线圈中的电流在永久磁场下将受力而产生一个顺时针的力矩，来克服质量m所产生的力矩，而达到平衡。 被测质量m所产生的力矩： M1＝mgL1 L1为被测质量与支点间的下垂平行距离； g为自由落体的加速度 线圈电流I在磁场中所产生的力矩： M2＝WFD＝WBIL2D W为线圈匝数；F为线圈一根导线在磁场中所受的力；B为线圈所处的磁通密度；L2为线圈在磁场下的有效长度。 天平平衡时， M1＝M2， 因此 对应于被测质量m的输出电压： 其中 2.7热重实验的类型 等温（或静态）热重法 恒温下测定物质的质量变化与时间的关系 一