第十三章羧酸修改详解.pptVIP

羧酸具有弱酸性，在水溶液中存在着如下平衡： 影响羧酸酸性的主要因素： 1.电子效应对酸性的影响 1）诱导效应 2) 共轭效应 3）场效应 2．取代基位置对苯甲酸酸性的影响 取代苯甲酸的酸性与取代基的位置、共轭效应、诱导效应的影响有关，还有场效应的影响，情况比较复杂。 可大致归纳如下： a 一般邻位取代基（氨基除外）都使苯甲酸的酸性增强。 b 对位上是第一类定位基时，酸性减弱；是第二类定位基时，酸性增强。 诱导效应的特点： A. 具有加和性 2)场效应的影响场效应实际上是一种空间的静电作用，即：取代基在空间可以产生一个电场，这个电场将影响到另一端的反应中心。 丁烯二酸有顺式和反式两个异构体，其酸性为： 顺丁烯二酸，既有诱导效应又有场效应将使其酸性↑。场效应与空间距离有关，距离愈远，这种作用愈弱，故反丁烯二酸，只存在诱导效应，不存在场效应。 (4) 邻位效应的影响：取代苯甲酸的酸性不仅与取代基的种类有关，而且与取代基在苯环上的位置有关。如： 值得注意的是：当取代基处于邻位时，无论这个取代基是吸电子基还是供电子基(－NH2除外)，都将是酸性↑，即邻位取代苯甲酸的酸性＞对位、间位取代苯甲酸，也＞苯甲酸。 产生这种现象的原因较为复杂，诸如立体效应、氢键等。总称为邻位效应。 13.4.5