高分子材料化学6解析.pptVIP

第六章 高分子化学反应 高分子化学反应是高分子化学的重要组成部分，是高分子改性的有力手段 纤维素变为纤维、塑料和炸药； 从纤维素、淀粉和蛋白质的化学改性 合成高分子的分子设计及研究聚合物的老化等 一、高分子化学原理及特征 小分子所能够发生的各种反应，高分子也能发生。 高分子特征反应如降解、交联、接枝、扩链等。 高分子的化学反应包括主链的反应和侧基的反应 改变主链结构: ?改进耐老化性能,如将主链中双键进行氢化 ?主链的切断：主要改进加工性能，如氯丁胶塑炼、氧化裂解等。 ?主链的扩展：提高力学性能，如PET固相聚合。 ?交联：克服塑性变形，如橡胶硫化。 侧基反应：引入功能基 ?接枝：控制形态结构，如壳聚糖接枝聚丙烯酰胺可用作纸张增干强剂。 ?表面反应：改进粘附性，如对PP等离子体表面处理，改变表面活性。 1、影响反应效率的因素 (1)扩散因素：高分子化学反应只能在非晶区进行，且只有在熔融或溶解状态溶解性； 升高温度可提高活性； 交联度大会影响活性 (2)高分子效应：包括邻基效应、协同效应和几率效应。 邻基效应：是相邻基团对官能基反应能力的影响，如PMMA水解时，全同立构体比间同立构体及规立构体要快得多 协同效应：两种或两种以上活性部分因协同作用而产生的效力比它们各自效力加合还要大。 几率效应： 高分子化学反应在精细高分子在制备中应用很多。制备实例：聚