高分子化学第4章聚合方法3解析.pptVIP

* * * * * * 关键问题是反应热的排除。烯类单体聚合热约为55～95 kJ／mol。聚合初期，转化率不高，体系粘度不太大，散热尚不困难。但当转化率提高，体系粘度增大后，散热困难，加上自加速效应，放热速率提高。如散热不良，轻则造成局部过热，使分子量分布变宽，；严重的则温度失控，引起爆聚。预聚 在反应釜中进行，转化率达10～40％，放出一部分聚合热，有一定粘度。 后聚 在模板中聚合，逐步升温，使聚合完全。由于此缺点，本法的工业应用受到一定的限制，不如悬浮及乳液聚合应用广泛。 * 4.3.1 自由基溶液聚合 4.3.1.1 自由基溶液聚合的特点 优点: 体系粘度低, 混合和传热容易, 温度易控制, 较少凝 胶效应。 缺点: 聚合速率低，设备利用率低，链转移使分子量低， 需溶剂回收。 * 不溶于水的无机化合物有碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡、硫酸钡、硫酸钙、磷酸钙和滑石粉等。 * 体系主要组成：单体、引发剂、水、分散剂 优点: 传热容易, 分子量高。 缺点: 附有少量分散剂残留物。 均相悬浮聚合: 苯乙烯, MMA等。 沉淀悬浮聚合: 氯乙烯。 * 均相悬浮聚合: 苯乙烯, MMA等。 沉淀悬浮聚合: 氯乙烯。 * 在前三种聚合中，使聚合速率提高一些的因素往往使分子量降低; 在乳液聚合中，聚合速率和分子量可同时提高 * 阴离子型 烷基、烷基芳基的羧酸盐，如硬脂酸钠