第二十五章晶体结构的X射线分析总论.pptVIP

第二十五章 晶体结构的X射线分析 X射线产生 晶体对X射线的衍射 晶体几何参数计算 系统消光及空间群的确定 单晶X射线分析 晶体结构X射线分析进展 第二十五章 晶体结构的X射线分析 1.X射线产生 2.晶体对X射线的衍射 2.1衍射方向和衍射强度 2.1.1衍射方向 取决于质点的分布规律和晶体对称，根据衍射方向, 可求出晶体的晶系，晶胞参数及格子类型。 2.1.2衍射强度 指一定方向上的衍射强度，与晶胞中原子的种类及分布规律 有关，可用来测定原子在晶胞中的位置。 X射线穿过晶体时，作用在一个电子上会引起波长不变的散相 干散射，一个原子的多个电子集合干涉现象可说明原子的散射。 晶体中原子呈规则排列，系列原子散射产生的干涉结果，在特 定方向上散射的X射线具有一定的强度，这就是X射线衍射。 2.晶体对X射线的衍射 2.2电子的X射线散射 X射线的波长λ=0.001~10nm，在传播方向有电矢 量和磁矢量。电矢量使电子产生振动，电子振动产生 电磁辐射，产生次生电磁波，产生电场强度。X射线分 析 中磁场强度很小。可忽略不计。 2.晶体对X射线的衍射 2.3一个原子的散射作用 原子包含电子和原子核。其中原子核散射能力可 忽略,电子起主要作用。电子越多，散射击能力越强， 但不是简单按倍数递增，与核外电子的轨道分布有关, 还和衍射角θ及X射线波长有关,一个原子的散射是各 部分电子散射波干涉结果，原子散射振幅为各部分振 幅的积分，这一结果为原子散射因子。 2.晶体对X射线的衍射 2.4一个晶胞对X射线的散射及结构因子 晶胞3个平移矢量，a，b，c，n个原子。j个原子在 晶胞中分数坐标为(xj，yj，zj)，散射因子为fj，rj为原子j 到坐标原点的矢量。 2.晶体对X射线的衍射 2.晶体对X射线的衍射 用So、S分别代表入射X射线和衍射线的单位矢量，即 倒易空间的衍射方程为： S-So=λH, ∴Δ=rj·Hλ 其周相差为： α=(2πΔ )/λ= 2πrj·H =2π(xja+yjb+zjc)(ha*+kb*+lc*)= 2π(hxj+kyj+lzj) 2.晶体对X射线的衍射 相角是指原子j所散射的波与原点所散射的波的相位 差，它与原子的分数坐标（xj,yj,zj）及衍射指数hkl有 关。 j原子的衍射能力fjeiα(波函数形式)。n个原子，衍射 能力为： 2.晶体对X射线的衍射 2.5 影响晶体衍射强度的因子 2.5.1 理想小晶体的衍射 忽略晶体对入射X射线的吸收 晶体各部分为同一点阵 晶胞间与晶体和观察点之间的距离相比要小得多，因此从晶体各处发出得散射线是平行的。 一个晶胞的散射强度为Ie|Fhkl|2，在上述条件下，整 个晶体的衍射强度为： Ihkl=NIe|Fhkl|2 式中，N为一个小晶体内的晶胞总数，Ie为一个电子衍 射强度。 2.晶体对X射线的衍射 2.5 影响晶体衍射强度的因子 2.5.2 镶嵌晶体的衍射强度 实际晶体都具有镶嵌结构，由取向相差几秒至几分 的镶嵌晶块组成，入射的X射线具有一定的发散度。 （1）晶体各面网的“反射”有一定的区间，使衍射宽度增 加，衍射的斑点也增大。 （2）各镶嵌小晶体的取向稍有不同，在某一衍射位置上能产 生衍射的小晶块的数目随镶嵌晶体的取向分布而有不同。 在实际晶体结构测定时，需建立衍射的积累能量及积分反 射的概念来测量和计算衍射强度，对衍射强度进行极化因子 （偏振因子）、积分因子（角速度因子）、温度因子、吸收因 子、多重因子、消光影响的修正。 3. 晶体几何参数计算 3.1 衍射点的指标化和面网间距 根据各晶系下列公式可以对衍射点指标化，求出有关晶体几何参数a、b、c、α、β、γ和晶面符号（hkl）。 3. 晶体几何参数计算 3.1 衍射点的指标化和面网间距 3. 晶体几何参数计算 3.2 结点间距T（任一行列的结点间距） 依据晶胞参数及行列符号[uvw]计算出来。 3. 晶体几何参数计算 3.3 晶胞体积 晶胞体积V可用晶胞参数计算获得： 4. 系统消光及空间群的确定 在晶体的X射线衍射中，常有许多衍射点规律、系统地不出现，这种现象称为系统消光。原因：非整比称量引起的。带心点阵类型（格子类型）、滑移面、螺旋轴。 4.1 格子类型的作用 以体心格子为例，晶胞中有一原子坐标为（x,y,z）， 必有坐标为（?+x, ?+y, ?+z）相同种类的原子。对结 构因子的贡献为： 4. 系统消光及空间群的确定 依据欧拉公式： 由于h+k+l为整数，isinπ(h+k+l)=0 4