第三章热力学第二定律(物理化学)详解.pptVIP

2 克劳修斯—克拉佩龙 Clausius-Clapeyron 方程 克拉佩龙方程在液-气（固-气）平衡中的应用 蒸发、升华平衡的共同特点：一相为气相 ——Clausius-Clapeyron方程 ——定积分式 ——不定积分式 设?vapHm不随温度变化，积分可得： 工程上最常用的是安托万（Antoine）方程： 例：水在101.325 kPa 下的沸点为100 oC 求：西藏某地区大气压力为78.50 kPa下水的沸点。 已知：?vapHm 40.668 kJ?mol–1，水蒸气可作为理想气体 解： 即该地区水沸腾时的温度为 92.87oC 本 章 小 结 利用热力学第二定律，可判断热力学过程的方向和限度。 在本章中，熵S、亥姆霍兹函数A、吉布斯函数G等热力学函数被引入，其中S是热力学第二定律中最基本的状态函数，而A和G是由U、S及p、V、T组合得出的，它们均为状态函数。 熵函数S是通过可逆过程的热温商定义的,即 定义了S以后，在卡诺定理的基础上，得出了热力学第二定律的数学表达式，即克劳修斯不等式 将其应用于不同的过程、系统分别得出了熵判据（即熵增原理）、亥姆霍兹函数判据和吉布斯函数判据——通过热力学的定量计算来判断过程的方向和限度 计算过程的?S、?A及?G等也常常要用到状态函数法 ，所用到的基础热数据除了 外，还有标准摩尔熵 及标准摩尔生成吉布斯函数 热力学基本方程及麦克