第3章2015-自由基聚合反应-02概论.ppt

* 上一页 返回 第六节 自由基聚合反应动力学 研究内容与目的: 聚合速率/分子量—引发剂/单体浓度/聚合温度 聚合反应动力学(C%-time curves)特点 ? S形曲线: 采用低活性引发剂。 1) 诱导期, Rp=0; 2) 聚合初期, 转化率5-10%, 可 进行微观动力学和机理研究； 3) 聚合中期, 转化率10-20%, Rp?, 转化率50-70%, 出现自动 加速现象; 4) 聚合后期, Rp? 。 ? 匀速聚合: 引发剂半衰期选用得当。 ? 前快后慢: 选用高活性引发剂, 初期 速率高, 中后期低。 Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ 6.1 微观聚合动力学研究方法 (1)直接法—称量法: 定期取样→分离→洗涤→干燥→称重→转化率。也可测定不同时刻单体浓度变化, 跟踪聚合反应。 (2) 间接法: 通过测定反应体系中物理化学性能变化, 间接求取聚合物量或单体浓度变化。如比容/介电常数/反应釜压力/黏度/体积/折光率/放热量/吸收光谱等。间接法可连续快速跟踪反应情况。 下一页 ? 比体积—膨胀计法: 单体→聚合物, 低分子间力→链节 间共价键, 比容V减少→体积收缩; 且体积收缩与转化率 呈线性关系。 转化率为100%时体积变化率K: K=[(Vm-Vp)/Vm]×100% (5) C%(转化率)与时间t的体积收缩率ΔV/V0成线性关系。