第一章立体化学-3讲解.pptVIP

* * * ?手性有机化合物的结构不同，旋光谱曲线形状也不相同，一般有两种形式： 一种曲线是平滑的曲线，没有峰和谷，同时规定从长波到短波[M]逐渐上升的曲线定为(＋) (正性曲线) ，而从长波到短波[M]逐渐下降的曲线定为(－)(负性曲线) 。 另一种曲线有峰和谷，这种曲线称为Cotton效应曲线。Cotton效应曲线也分为(+)和(－)，Cotton效应曲线峰在长波区，谷在短波区称为(+)，反之，峰在短波区，谷在长波区称为(－)。下面是各类曲线的例子： * * (2) 圆二色谱（CD） 平面偏振光通过手性有机化合物时由于组成平面偏振光的左旋和右旋圆偏振光的吸收系数不相等(?A? ?B)，这种性质称为圆二色性，以这两种吸收系数之差(??= ?A- ?B)对波长作图，可得一曲线，即为圆二色谱曲线，它的形状呈钟形，有极大值和极小值。如??=(+)，则CD为(+)，此种正性圆二色光谱的谱线出现峰。 ??=(-)，则CD为(-)，这种负性圆二色光谱的谱线出现谷，如图2-4所示。 进一步考察，可以发现旋光谱和圆二色光谱的正性和负性是一致的。即给出正性旋光谱的化合物，也给出正性圆二色谱，给出负性旋光谱的化合物则给出负性圆二色谱。 * * * （3） 旋光谱和圆二色谱在测定结构上的应用 用来确定具有旋光性化合物的绝对构型或稳定的构象。 通过找出谱线的谱形、Cotton效应与构