第一章3高分子材料的结构特点和力学性能解析.pptVIP

高分子材料的断裂模式 （2）硬而韧----尼龙，聚碳酸脂等。它们模量高，屈服强度和抗拉强度都高，断裂伸长率也较大。这类高聚物在拉伸过程中会产生细颈。 （3）硬而强---硬聚氯乙稀,具有高的杨氏模量，高的抗拉强度，断裂伸长率较小，韧性小。 高分子材料的断裂模式 （4）软而韧---橡胶和增塑聚氯乙稀,模量低，屈服点低或者没有明显的屈服点，只看到曲线上有较大的弯曲部分，断裂延伸率较大，断裂应力较低。 （5）软而弱 ---只有一些柔软的凝胶，很少用作材料来使用。 五种类型的断裂方式 1.硬而脆；2.硬而韧；3.硬而强；4软而韧；5.软而弱 高聚物的理论强度 按模型计算的理论强度与实际强度之间的存在巨大差距。 正常断裂时，首先将发生在未取向部分的氢健或范德华力的破坏，随后应力集中到取向的主链上，尽管共价键的强度比分子间作用力大 l0-20倍，但是由于直接承受外力的取向主链数目少，结果被拉断。 高聚物断裂微观过程的三种模型示意图 a一化学键被破坏；b一分子间滑脱；c一范德华力或氢键破坏 影响高聚物强度的因素 高分子本身结构的影响 增加高分子的极性或产生氢键可使强度提高。 主链含有芳杂环的高聚物，其强度和模量都比脂 肪族主链的高，因此新型的工程塑料大都是主链 含芳杂环。 影响高聚物强度的因素 适度的交联对提高强度有利 随着交联度的增加，往往不易发生大的形变， 强度增高。例如聚乙烯交联后，拉伸强度可以提高 一倍，冲击强度可以提高3-4倍。但是交联过程中往 往会使高聚物结晶度下降，取向困难，因而过分的 交联并不总是有利的。 影响高聚物强度的因素 分子量低时，拉伸强度和冲击强度都低，随着分子量的增大，拉伸和冲击强度都会提高。当分子量超过一定的数值以后，拉仲强度的变化不大，而冲击强度则继续增大。 超高分子量聚乙烯(M＝5×105～4×106)的冲击强度比普通低压聚乙烯提高三倍多，在-40℃时甚至可提高18倍之多。 影响高聚物强度的因素 结晶和取向的影响 拉伸强度、弯曲强度和弹性模量随结晶度增加而增加，冲击强度、断裂延伸率等则下降。 在取向方向上的强度随取向程度增加很快，性能主要由取向状况决定。 垂直于取向方向上的强度很小，容易开裂。 影响高聚物强度的因素 温度的影响 应力应变曲线对温度是很敏感的。弹性模量随温度的升高平稳下降。热膨胀导致原子距离加大和使分子间力减小。 应变速率的影响 随着应变速率的增加，高聚物延展性变差（变得更脆），模量增加，屈服应力增加，断裂伸长减小。因此，在拉伸试验中，增加应变速率与降低温度的效应是相似的。 图1-9 温度对聚甲基丙烯酸甲酯的应力－应变曲线的影响 影响高聚物强度的因素 应力集中的影响 当材料存在缺陷时，受力时材料内部的应力平均分布状态将发生变化，使缺陷附近局部范围内的应力急剧地增加，远远越过应力平均值，这种现象称为应力集中。 缺陷成为降低材料强度的致命弱点。 影响高聚物强度的因素 增塑剂 加入对高聚物起了稀释作用，减小了高分子链之间的作用力，因而强度降低。 由于增塑剂使链段运动能力增强，故随着增塑剂含量的增加，材料的冲击强度提高。 影响高聚物强度的因素 填料的影响 填料可分为惰性填料和活性填料。 惰性填料---只起稀释作用，可降低了制品的成本，但强度降低。 活性填料---显著提高强度。 * -- * 直 表1-1 一些高聚物的弹性模量和泊松比的值 高聚物 E(×10-9/Pa） G(×10-9/Pa) K(×10-9/Pa) ? 聚乙烯（高结晶） 聚苯乙烯 聚甲基丙烯酸甲酯 尼龙66 1.0 3.2 4.15 1.0 0.35 1.2 1.55 0.855 3.3 3.0 4.1 3.3 0.45 0.33 0.33 0.33 线性弹性的特点 变形小，可逆变形，变形瞬间发生，与时间无关。 变形时内能增加，恢复时放出能量，在整个变形和回复过程中无能量损失。 玻璃态材料低于玻璃化温度时，小变形时符合线弹性。交联聚合物高于玻璃化温度时仍符合线弹性。 玻璃化温度Tg 无定型聚合物在低温时是脆性的（称玻璃态），当加热到一特定温度，称为玻璃化温度时，由于分子链产生了流动而变得柔顺，一旦温度高于Tg，分子开始在链轴上自由转动，会出现体积和密度的突然改变，性能变得富有弹性。 非线性弹性的特点 形变量大； 变形完全能恢复，但不是瞬间恢复，需要一定时间； 时间依赖性；应变随时间而增长，并达到一个平衡值； 在非线性模式中讨论的是平衡时的应力应变关系，已无时间依赖性。 非线性弹性的特点 小应变时符合线性弹性,但弹性模量很低,约为0.1-1MPa。比玻璃态聚合物的弹性模量低3-4个数量级。 变形时有热效应。如把橡胶试件快速拉伸时，试件温度升高。 弹性模量