第三讲有机化合物的结构推导解析.doc

第三讲 有机化合物的结构推导 概论 （一）推导结构题型分类 (1) 根据物理方法提供的信息推测结构 (2) 根据化学方法提供的信息推测结构 (3) 根据物理方法和化学方法提供的综合信息推测结构 （二）解题思路 对于第一类题可按下面的步骤进行思考： (1) 根据化学式计算不饱和度： 分子式：CX HY NZ 不饱和度: X------碳或其它四价元素的原子数 Y------氢和卤素等单价元素原子数目 Z------氮等三价元素的原子数目 （不计O、S 等二价原子） (2) 根据光谱数据推测分子中存在的官能团，各种碎片以及它们之间的相互位置 如： UV------- 是否含有共轭体系 IR------- 分子中存在的官能团 1H-NMR---- 分子中氢原子种类、数目、相对位置 MS------- 各种碎片相互连接方式 (3) 经合理分析，将碎片拼成分子 (4) 用拼成的分子核对所有的实验数据。 对于第二、第三类题目可按下面的步骤进行分析思考： （1））得到一新化合物（D）C7H10O3, 此化合物的IR特征吸收峰（cm－1）为1745、1715，其1H-NMR谱为δ1.3（单峰，3H）,1.7(三重峰，2H), 2.1 (单峰，3H），3.9（三重峰，2H）。请推出(A),(B),(C),(D)的结构。 解：(1).列出各个化合物的顺序关系： (2). 计算不饱和度 (A) =1 (B)=2 (C)=2 (D)=3 (3).寻找解题的突破口 本题为(A)提供了比较完整的信息，是本题的突破口。(A)的剖析： =1，分子中有一个双键。IR:1735是酯羰基的特征吸收峰，1260，1060是酯C-O伸缩振动的两个特征吸收峰，故IR显示分子中有。1H-NMR谱: δ1.2(三重峰，3H), δ4.1(四重峰，2H), 故分子有CH3CH2-,δ2.0(单峰，3H), 表明分子中有CH3- 从化学位移可以推测，CH3-与－相连，CH3CH2-与O相连，故A 为 (4). 从突破口开始，逐步推其他结构 推（B）的结构： (A)到（B）是酯的缩合反应，故(B)的结构是： 推(C)的结构： (B)到（C）为烷基化反应，故（C） 推（D）的结构： 到（D）也是烷基化反应： 但是所推出的结构与（D）的化学式和光谱数据不符合，（D）的IR数据表明分子中有酮羰基（1715cm－1）、内酯羰基（1745 cm－1），由此推测（C）与环氧乙烷发生烷基化后紧接着发生了分子内的酯交换形成了内酯： 该结构符合（D）的化学式及IR, 1H-NMR谱数据：1715cm－1（酮羰基），1745 cm－1（内酯羰基）；δ2.1 (Ha) δ1.3（Hb）δ1.7(Hc), δ3.9（Hd） 核对：所有的数据与结构相符。 例2：某化合物A(C9H10O)不能发生碘仿反应，其IR在1690cm－1处有强吸收, A的1H-NMR谱如下：δ1.2（3H，三重峰）；3.0(2H，四重峰)；7.7（5H，多重峰）。另一化合物B是A的同分异构体，能发生碘仿反应，其IR在1705 cm－1处有强吸收，而NMR为δ2.0（3H，单峰）；3.5(2H，单峰),；7.1（5H，多重峰）。试写出A和B的结构式，并指出各类质子的化学位移及IR的吸收峰归属。(中科大，1999) 例3:化合物A(C4H4O)对酸不稳定，在BF3存在下用醋酐处理生成化合物B(C6H6O2), B可与羰基试剂作用；B用NaOI处理生成C(C5H4O3)及一黄色固体。C也可由糠醛经康尼查罗反应制得，试推测A、B、C的结构。（中国药大，2000） 解： =3 =4 =4 故 C: B: A: 例4: 化合物A (C4H9NO2)为液体，有旋光性，不溶于水和稀酸，可溶于NaOH溶液，溶解后旋光性消失，但重新酸化后的溶液不再得旋光性的A，而是得其外消旋体。A 经过催化氢化可得到有旋光性的B (C4H11N)。试推测A、B的结构并写出相应的反应式。（中国药科大，2001） 解： 例5: 碱性化合物A (C5H11N)，臭氧化后产生醛及其它化合物，A催化加氢给出化合物 B (C5H13N), B也可以从已酰胺在Br2/ OH-中反应得到。在过量碘甲烷作用下，A转变为盐C (C8H18NI), C在AgOH作用下，伴随产物热分解得到二烯D (C5H8), D与 反应给出E(C11H14O4),E在铂催化下脱氢给出3-甲基邻苯二甲酸甲酯。推导A、B、C、D、E的结构。（云大，2002） 解： 故：A： B： C： D： E： 例6：化合物（A）C6H12O与氨基脲反应得（B）C11H1