第三章金属有机化物作中间体的反应解析.pptVIP

2、 应用 （1） 与高位阻酮反应 （2）与α,β-不饱和羰基化合物 （3）与CO2及RCOOH反应 （4） 偶合反应 产率很高 3.2.3. 有机铜锂化合物作中间体 1．制备 2.应用 1 与α,β-不饱和羰基化合物 （2） 与酰卤反应 Organic Synthesis 第三章 金属有机化物作中间体的反应 Sc, Y, La 镧系）17种 s, p, d. f 1-14 3.1 基本原理 3.1.1 非过渡金属试剂的特性 ? 电负性 ? 反应活性 主族 Li-R Na-R K-R Rb-R Cs-R 副族 Cu-R Ag-R Au-R ; Zn-R Cd-R Hg-R 主副族比较 Li-R Cu-R; Be-R Zn-R; Mg-R Zn-R 同一周期 Li-R Be-R B-R; Na-R Mg-R Al-R; ? 反应性 ? 特性总结 a. 含有 C-M 键 b. C-M键中 C为电负性的 c. C-M键中 的C原子常被亲核试剂进攻 ? 金属有机试剂中常见的金属部分 Na, K, Li, Mg, Zn, Cu, Fe, Pd, Ni, Ti 3.1.2 金属试剂的制备通法 1 卤代烃与金属反应 2）有机金属化合物与卤代烃的交换 3）有机金属化合物与金属盐的交换 4 烃的金属化 3.1.3 结构与反应性 3.2.1 . 金属镁化合物 3.2.2 . 有机锂化合物 3.2.3. 有机铜锂化合物作中间体 3.2 有机金属试剂 3.2.1 有机镁试剂（Grignard reagents） 通常表示为： RMgX， 以乙醚溶液使用 实际存在方式： 一 有机镁试剂制备: ? 通常用乙醚作溶剂，但制备芳基和烯基类G-试剂 时，要用THF作溶剂，以便提高温度，使反应进行完全。 （二） 特殊的反应性 1 . 与酮、醛、环氧衍生物、羧酸衍生物的反应 （三）.有机镁试剂在有机合成中的应用 例一： 乙氧基乙炔格氏试剂的制法 : 例二： 例三： 例四： 例五： 例六： 2 . 与腈反应 3. 与活泼氢化合物反应 4 . 与卤代烃的反应 5 . 与CO2、CS2反应 注意两个例外 （一）烯丙基型格氏试剂 例1. 例2 . 例3 ： 例4： 例5 . （二）与α, β-不饱和醛、酮反应 例1. 例2. 醛以 1 ,2 为主,但RMgX体积很大, 则也有 1 ,4 -加成物 例4. 例3. 3.2.2. 有机锂化合物 1.制备 Organic Synthesis