有机化学07-芳烃重点分析.ppt

第七章 芳烃 Arene 1、苯的结构 2、芳烃的命名 3、单环芳烃的性质 4、苯环的定位效应 5、多环芳烃 6、非苯系芳烃 苯的结构 苯的结构 苯的结构 苯的结构 苯的结构 苯的结构 苯的结构 苯的结构 芳烃的异构和命名 芳烃的异构和命名 芳烃的异构和命名 芳烃的异构和命名 芳烃的异构和命名 芳烃的异构和命名 芳烃的异构和命名 芳烃的异构和命名 芳烃的化学性质 芳烃的化学性质 芳烃的化学性质 芳烃的化学性质 芳烃的化学性质 芳烃的化学性质 芳烃的化学性质 芳烃的化学性质 芳烃的化学性质 芳烃的化学性质 芳烃的化学性质 芳烃的化学性质 芳烃的化学性质 芳烃的化学性质 芳烃的化学性质 芳烃的化学性质 在无水氯化铝等催化剂的作用下，芳烃与卤代烷或酸酐 等作用，环上的氢原子被烷基或酰基取代的反应，分别 称烷基化和酰基化反应。 芳烃的化学性质 芳烃的化学性质 芳烃的化学性质 芳烃的化学性质 芳烃的化学性质 芳烃的化学性质 芳烃的化学性质 芳烃的化学性质 芳烃的化学性质 芳烃的化学性质 芳烃的化学性质 芳烃的化学性质 芳烃的化学性质 芳烃的化学性质 芳烃的化学性质 芳烃的化学性质 芳烃的化学性质 芳烃的化学性质 芳烃的化学性质 芳烃的化学性质 苯环亲电取代定位效应 苯环亲电取代定位效应 苯环上原有取代基能指定新导入基团的位置，则原有取代基成为定位基。这种效应叫定位效应。 苯环亲电取代定位效应 苯环亲电取代定位效应 苯环亲电取代定位效应 苯环亲电取代定位效应 苯环亲电取代定位效应 苯环亲电取代定位效应 邻-对位定位基一般为供电子基，使苯环邻位和对位 电子云密度增加，亲电取代主要在邻位和对位发生且 反应比苯容易。 苯环亲电取代定位效应 苯环亲电取代定位效应 间位定位基一般为吸电子基，使苯环的电子密度降低， 尤其使邻位和对位电子密度降低更多，间位降低的相对 较少, 亲电取代主要在间位进行, 且反应比苯要难。 苯环亲电取代定位效应 苯环亲电取代定位效应 卤素定位基总的表现出吸电子效应，苯环上的电子云 密度降低，但邻对位下降的较少。 苯环亲电取代定位效应 苯环亲电取代定位效应 1 预测反应主要产物 苯环亲电取代定位效应 苯环亲电取代定位效应 苯环亲电取代定位效应 2 多官能团取代苯的合成 苯环亲电取代定位效应 苯环亲电取代定位效应 多环芳烃 1 联苯 多环芳烃 多环芳烃 多环芳烃 多环芳烃 多环芳烃 多环芳烃 多环芳烃 多环芳烃 多环芳烃 多环芳烃 非苯系芳烃 非苯系芳烃 非苯系芳烃 非苯系芳烃 非苯系芳烃 Most stable Most stable d+ +0.058 d+ d+ +0.052 d— -0.001 诱导效应 ?-? Least stable Least stable Cl d- +0.043 d- d- +0.028 d+ +0.116 诱导效应 p-? Most stable Most stable 定位效应的应用 定位一致时：进入共同确定的位置 定位不一致时 a.一般地，活化基团的作用超过钝化基团的作用 b.强活化基团的影响大于弱活化基团 c.两个基团的定位能力差不多时，得混合物 A）硝化、氯代 √ B）氯代、硝化 A）直接硝化 B）磺化、硝化、脱磺 酸基 √ 2 稠环芳烃 萘 蒽 菲 1） 萘 α-位的电荷密度大于β-位，萘的一元取代物有两种。 氧化反应 邻苯二甲酸酐 加成反应 第二类定位基 异环 第一类定位基 同环 亲电加成 磺化反应：在较低温度下主要生成α-萘磺酸，在较高温度下则产物为β-萘磺酸。 速度控制 平衡控制 一取代萘亲电取的定位律： ①原有取代基为邻、对位定位基时，发生同环取代。 ②原有取代基为间位定位基时，发生异环取代。 2） 蒽 蒽分子中9,10-位的化学活性较高。 9,10-蒽醌 蒽和亲双烯体在9,10-位上能发生Diels-Alder反应。 3） 磺化反应 有机强酸 100℃ 180℃ 可逆性 在有机合成上有重要用途 高温取代，对位产物为主 4） 傅瑞德-克拉夫茨反应 Friedel-Grafts 傅-克烷基化 路易斯催化剂的活性： AlCl3 FeCl3 BF3 ZnCl2 SnCl4 烷基化试剂：卤代烃、烯烃、醇、环氧乙烷等 反应中进攻苯环的是碳正离子 30% 70% 重排 多元取代物生成，烷基化反应需要过量苯才能得到一烷基化产物 苯环上有强吸电子基团如硝基、磺酸基、羧基、酰基时，不发生Friedel-Crafts反应 苯环上带有氨基时，也不能发生Friedel-Crafts反应 傅-克酰基化 酰基化试剂常用酰氯或酸酐，产物为芳酮。 乙酰