第六章原子结构与周期系_大学化学解析.ppt

第六章 原子结构与周期系 6.1 引 言 6.1.1 物质结构的研究对象 物质结构主要是研究物质（原子、分子、晶体等）的组 成、结构和性能。 这里所说的结构，既包括物质的“几何结构”（如分子中 原子，晶体中粒子的结合排布方式等），也包括物质的电 子结构（如原子的电子层结构，分子、固体中的化学键， 以及分子间作用力等）。 物质结构知识的理论基础是量子力学（研究微观粒子运 动规律的科学）。实验基础是合成化学和结构化学等，它们 提供了大量实验事实，需要理论解释，从而推动了理论化学 的发展。物质结构知识是化学三大重要理论之一。 6.1.2 学习目的 1．了解化学反应的本质 例1．汽车尾气的治理。 例2．反应H2 + I2 2HI的速率方程为v kc（H2）c（I2）， 是二级反应。 在1967年前，人们一致认为这是一个二级基元反应。但是 1967年人们通过实验发现这是一个复杂反应，如果用分子轨 道理论中的前线轨道理论，很容易得到解决。 例3．“相似互溶原理” 从热力学观点来看，溶解过程的ΔS 0，而一般情况 下ΔH 0（即吸热），而根据ΔG ΔH-TΔS，要使 ΔG 0，则 应尽量小。为什么结构相似就小呢？ 2．发现、制取符合人类一定需要的物质 例4．“硬质合金” 硬质合金广泛应用于火箭材料、高速切削材料、以及高 级磨料等。一般是由IV、V、VI副族金属元素，加少量C、 N、B等元素制成。为什么？ 例5．金属表面扩渗稀土元素 按过去金相学的观点，稀土原子的半径较大，不能扩散 进入金属表面层。但实验结果确实进入了，这又为什么？ 例6．C60的发现 例7．活性炭 泽林斯基认为：棉花和泥土有吸收气体的能力，是因为 暴露在固体表面的固体分子只受到内层及左右两旁分子的吸 引，吸引力没有完全抵消掉。如下示意图所示 ，表面分子 受到一个指向固体内部的作用力，即还有剩余吸引力可以 吸引来到它近旁的气体分子。 于是，泽林斯基得出结论：完全用不着为每一种毒气去 找它们的防御品。只要能选择一种比棉花或泥土有更大的比 表面的固体，就能够对付所有的毒气了。 泽林斯基为了加强木炭吸附化学物质的能力，经过不断 的研究，终于在1917年得到了一种特殊物质——“活性炭”。 制成的活性炭，具有质轻、疏松、多孔等特点。每一克 就有几百平方米的比表面积。因为吸附气体的能力特别强， 当然防毒效果也就更好了。 3．对化学发展起重要作用 第一次革命性飞跃发生在1804年，道尔顿提出了原子论（即一 切物质都是由原子组成的）。它合理地解释了当时许多化学现象 和规律。标志着近代化学的开始。因此，道尔顿被称为“近代化学 之父”。 第二次革命性飞跃发生在1869年，元素周期律的发现（门捷 列夫和迈耶尔）。周期律的发现对化学的发展起了巨大的作用。 第三次革命性飞跃，将发生在化学键本质揭示之日。 6.1.3 学习的主要内容 1．原子结构与周期系；2.分子结构与化学键；3.分子的 对称性与群；4.分子间力与氢键；5.晶体结构；6.材料与化学 （这是物质结构理论在材料科学中的应用）。 6.2 原子结构 6.2.1 从经典物理学到量子力学 1. 经典物理学的困难 由于用经典物理学无法解释如：氢原子光谱、黑体辐射 以及光电效应等现象，因此，在20世纪初才诞生了量子力 学。 量子力学产生的理论基础是经典物理学的发展与完善； 而实验基础是，对微观粒子波粒二象性的认识。 2．微观粒子的波粒二象性 （1）光的波粒二象性 （2）微观离子的波粒二象性 认为电子具有粒子性，是由法国物理学家，德布洛依在 1924年首先提出来的。1927年由美国科学家戴维逊和革末通 过实验得到了证明（见图6.1）。 i．电子的波性：是“几率波”。即波的强度与电子出现 的几率成正比。 ii．电子的粒子性：没有固定的运动轨迹，只有几率 分布的规律。 6.2.2 原子中电子运动状态的描述 正象宏观物体运动可用牛顿方程来描述一样，电子的 运动，在量子力学中是用薛定谔方程来描述（这是作为量 子力学基本假设提出来的）。 1．氢原子的薛定谔方程 氢原子定态的薛定谔方程是： 其中，m是电子的质量，x、y、z是电子的坐标，V是 势能，E是总能量，h是普朗克常数，而就是波函数。 2.氢原子的波函数 的具体形式，可由解上述薛定谔方程得出。量 子力学中就是用它来描述电子的运动状态。 经典物理学中，电磁波就用一个波函数 来描述。它代表t时刻、由x、y、z所决定点的电 场强度；而U2则代表，t时刻该点电磁波的强度。 （1）波函数的物理意义 类比U2代表空间某点电磁波的强度， 代表空间某点电 子波的强度。 而电子波是概率波，因此 （严格讲应是 ）代表空间 某点（严格讲应是空间某点附近单位体积内）电子出现的概 率率—概率