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2005-11 第七章 沉淀滴定法 Chapter 7. Precipitation Titration 2.1 铬酸钾指示剂法 Mohr法 1. 原理： AgCl和 Ag2CrO4的溶解度大小 设沉淀溶解度为s mol/L 2.滴定条件 A.指示剂用量 过高——终点提前; 过低——终点推迟 控制5×10-3 mol/L恰成Ag2CrO4↓（饱和AgCl溶液） K2CrO4浓度的理论计算 此时，溶液颜色已经很深，一般采用0.005mol/L K2CrO4溶液作指示剂 误差分析 0.05mol/L AgNO3滴定0.05mol/L NaCl B.溶液酸度： 3. 适用范围： AgI和AgSCN具有强烈吸附作用，使终点观察不明显。 4. 干扰 阴离子： PO43-、AsO43-、SO32-、S2-、CO32-、C2O42- 阳离子： Ba2+、Pb2+ 有色离子： Cu2+、Co2+、Ni2+ 易水解离子： Al3+、Fe3+、Bi3+、Sn4+ 2.2 铁铵钒指示剂法 Volhard法 1．直接滴定法 C．注意事项 测I-时，预防发生氧化-还原反应 适当增大指示剂浓度，减小滴定误差 2.3 吸附指示剂法 Fajans法 吸附指示剂法：利用沉淀对有机染料吸附而改变颜色来指示终点的方法。 吸附指示剂：一种有色有机染料，被带电沉淀胶粒吸时因结构改变而导致颜色变化。 原理： 注意事项 曙红 Initial point After equivalent point 第三节 沉淀滴定法应用实例 例9： 3.2. 银合金中银的测定 3.3. 有机卤化物中卤素的测定 * 目 录 List of Contents 第一节 沉淀滴定法概述 1.1 概述 1.2 银量法 第二节 确定终点的方法 2.1 铬酸钾指示剂法 Mohr法 2.2 铁铵钒指示剂法 Volhard法 2.3 吸附指示剂法 Fajans法 第三节 沉淀滴定法应用实例 3.1 可溶性氯化物中氯的测定 3.2 银合金中银的测定 3.3 有机卤化物中卤素的测定 第一节 沉淀滴定法概述 1.1 概述 1. 沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析方法。 2. 沉淀滴定法的条件： （1）沉淀的溶解度必须很小（≤10－6 g/mL）； （2）必须具有确定的计量关系； （3）反应速度快，不易形成过饱和溶液； （4）有适当的指示终点的方法； （5）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定。 1.2 银量法 利用生成难溶性银盐的沉淀滴定法称为银量法。 Ag++Cl-＝AgCl↓ Ag++SCN-＝AgSCN↓ 银量法可以测定Cl－、 Br－、 I－、Ag＋，类卤离子SCN－、 CN－等，以及经过处理后能够定量产生这些离子的有机化合物，如666、二氯酚等。 1.2.1 定义 1.2.2 原理 Ag+ + Cl- AgCl↓ 以0.1000mol/L的AgNO3滴定等浓度的0.1000mol/L的NaCl为例。 计量点前，按剩余[Cl-]计 计量点前，按过量[Ag+]计 计量点，[Cl-]和[Ag+]来自沉淀解离 滴定曲线 浓度增大10倍，突跃增加2个pAg单位 Ksp减小10n, 突跃增加n个pAg单位 第二节 确定终点的方法 银量法根据确定终点所用的指示剂不同，银量法按创立者的名字命名划分为莫尔 Mohr 法、佛尔哈德 Volhard 法和法扬斯 Fajans 法。 指示剂：K2CrO4 实验确定 5%K2CrO41ml AgCl的Ksp Ag2CrO4的Ksp,为何先生成AgCl?? 碱性条件 C.注意： 防止沉淀吸附而导致终点提前 措施——滴定时充分振摇，解吸Cl- 和 Br- 所以，控制pH 6.5~10.5（中性或弱碱性） 酸性条件下 可测Cl-， Br-，Ag+ ，CN-， 不可测I- ，SCN- 且选择性差 滴定条件: A.酸度： 0.1~1.0 mol/L HNO3溶液 B.指示剂： [Fe3+]≈ 0.015 mol/L C.注意：防止沉淀吸附而造成终点提前 预防：充分摇动溶液，及时释放Ag+ 原理: （适用范围:酸溶液中直接测定Ag+） 2. 返滴定法 原理： 滴定条件： A.酸度：稀HNO3溶液 防止Fe3+水解和PO43-，AsO43-，CrO42-等干扰 B.指示剂：[Fe3+]≈ 0.015 mol/L 防止AgCl向AgSCN转化的措施： 1 加热煮沸，使AgCl胶体沉淀凝聚 2）加入硝基苯，将溶液与沉淀隔离开 措施：先加入AgNO3反应完全后，再加入Fe3+ [Fe3+] 0.2 mol/L，TE%＜0.1% 适用范围：返滴定法测定Cl-，Br-，I-，SCN-