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第二章 化学反应速率和化学平衡 学习目标 掌握：化学反应速率和化学平衡的概念，化学平衡的特点，影响化学反应速率和化学平衡的因素。 熟悉：化学反应速率的表示方法。熟练判断外界条件变化对化学反应速率及化学平衡的影响。 了解：可逆反应化学平衡常数的表示方法和意义。 第一节 化学反应速率 一、化学反应速率的表示方法 定义：化学反应速率通常用单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示。 符号：υ 单位：mol·L-1·S-1或mol·L-1·min-1。 数学表达式： 【例2-1】氨的合成反应，若开始时，N2和H2的起始浓度和经过2 s后各物质的浓度数值如下所示： 一、化学反应速率的表示方法 一、化学反应速率的表示方法 由此可见，同一反应用不同的反应物或生成物浓度的变化来表示反应速率所得的数值不一定相同。如合成氨中： 在同一时间内，浓度变化量的比值等于化学方程式中相应化学式的面的系数之比。 一、化学反应速率的表示方法 反应速率通常是指某一段时间内的平均速率。因此，同一反应可以采用反应中任何一种物质在单位时间内浓度的变化量来表示整个反应的速率。 二、影响化学反应速率的因素 影响化学反应速率的外因主要有浓度、温度和催化剂等。各因素对反应速率的影响，均可以用有效碰撞理论给出解释。 有效碰撞理论要点： (1)一个化学反应要发生，反应物分子(或原子、离子)间必须发生碰撞。 (2)并不是所有的碰撞都能发生反应。只有那些具有较高能量的分子发生的碰撞才能够称为有效碰撞。 (3)具有较高能量的分子称为活化分子。活化分子发生的碰撞称为有效碰撞。 (4)活化分子具有的最低能量和普通反应物分子具有的平均能量之间的差值，称为活化能。用符号Ea表示，单位为kJ·mol-1。 二、影响化学反应速率的因素 （一）决定化学反应速率的内因 按照有效碰撞理论的观点，活化能是决定化学反应速率的根本因素。一个化学反应的活化能越大，活化分子数越少，发生有效碰撞的次数就越少，反应速率就越小；不同反应的活化能不同，所以就表现出不同的反应速率。 （二）影响化学反应速率的外因 按照有效碰撞理论，各因素对反应速率的影响通过增大反应物分子的有效碰撞来实现。 二、影响化学反应速率的因素 1. 浓度对化学反应速率的影响 大量实验表明：当其他条件不变时，增大反应物的浓度，反应速率加快；减小反应物的浓度，反应速率减慢。 质量作用定律 ：对于一步完成的简单反应即基元反应，在一定条件下，其反应速率与各反应物浓度幂的乘积成正比，各浓度幂次在数值上等于基元反应中各反应物前面的化学计量数。 二、影响化学反应速率的因素 在使用质量作用定律时应注意如下几点。 (1) 实验测得的速率常数要注明测定时的温度。 (2) 固态和纯液态的反应物，其浓度不写入速率方程式。 (3) 质量作用定律只适用于基元反应，不适用于非基元反应。 二、影响化学反应速率的因素 2. 压强对化学反应速率的影响 压强只对有气体参加的化学反应速率产生影响。 在其他条件不变时，增大压强，气体的体积缩小，反应物的浓度增大，化学反应速率增大。 压强不影响同体或液体物质间反应的速率。 二、影响化学反应速率的因素 3. 温度对化学反应速率的影响 许多实验证明：当其他条件不变时，升高温度，可以增大化学反应速率；降低温度，可以减小化学反应速率。温度每升高10℃，化学反应速率约增大到原来的2~4倍。 4. 催化剂对化学反应速率的影响 酶具有如下的特殊性质： (1)高选择性； (2)高催化效率； (3)对外界条件敏感性。 第二节 化学平衡 一、可逆反应与化学平衡 （一）可逆反应与不可逆反应 不可逆反应：只能向一个方向进行的单向反应。 可逆反应：同一条件下，反应物可以转变成生成物，生成物也可以转变为反应物，两个相反方向的化学反应同时进行。 可逆反应的特点：在封闭的反应体系中，正、逆反应在同一条件下同时进行，反应不能进行到底，只能进行到某一种程度，反应物不能全部转化为生成物，在一定条件下正反应、逆反应达到平衡状态。 一、可逆反应与化学平衡 (二)化学平衡 定义：在一定条件下，可逆反应的正反应速率和逆反应速率相等，体系中反应物和生成物的浓度不再随时间而改变的状态。 特征： 1．“等“ 2．“定” 3．“动” 二、平衡常数 (一)化学平衡常数的表达式 在下列可逆反应中： 这个关系式称为化学平衡常数表达式。Kc称为化学平衡常数，简称平衡常数。Kc值越大，表示平衡混合物中生