第11章羧酸衍生物解析.pptVIP

油脂名称 软脂酸 硬脂酸 油酸 亚油酸 皂化值 碘值 猪油 28～30 12～18 41～48 3～8 195～208 46～70 牛油 24～32 14～32 35～48 2～4 190～200 30～48 棉子油 19～24 1～2 23～32 40～48 191～196 105～114 亚麻油 5～9 4～7 9～29 8～29 170～185 花生油 6～9 2～6 50～57 13～26 185～195 83～105 大豆油 6～10 2～4 21～29 50～59 189～194 127～138 常见油脂中脂肪酸的含量(％)和皂化值、碘值 反式脂肪酸简介 自然界由动植物合成的不饱和脂肪酸均为顺式脂肪酸，结构呈v字形，性质相对不稳定。在将植物油部分还原（加氢）过程中可将顺式不饱和脂肪酸转变成室温下更稳定的、结构呈直线型的固态反式脂肪酸。植物油“氢化”技术由德国化学家威廉·诺曼发明，并于1902年取得专利。氢化植物油与普通植物油相比更加稳定，使食品外观更好看且口感松软。使用便宜而且“健康”的氢化植物油代替动物油脂曾被认为是一种进步。但目前越来越多的证据表明这种非天然的反式脂肪酸与阿尔兹海默症、肥胖、冠心病、血栓形成等多种疾病相关。将完全氢化的植物油和天然植物油混合使用有可能达到同样的效果而减少危害。 四、磷脂 1. 磷酯酸 H3PO4 2. 甘油磷脂 卵磷脂（磷脂酰胆碱） 脑磷脂（磷脂酰乙醇胺） HOCH2CH2NH2 胆胺 [HOCH2CH2N(CH3)3]OH + - 胆碱 3. 鞘磷脂（神经磷脂） (E)-2-氨基-4-十八碳烯-1,3-二醇 鞘氨醇 1 2 3 4 5 + 鞘氨醇部分 磷酸部分 脂肪酸部分 胆碱部分 （三）氨解反应(ammonolysis reaction) 1.通式 2.应用 制备酰胺（酰化反应） 例：胃复安的合成： 醛酮和羧酸衍生物中都含有羰基，都能接受亲核试剂的进攻，为何醛酮只能发生亲核加成反应，而不能像羧酸衍生物一样发生亲核取代反应？ R-和H-均不是好的离去基团。 二、与金属有机物的反应 Note：A 酯最为常用；B 制备具有两个相同烷基的醇 (一)与格氏试剂反应 (二)与二烃基铜锂反应 Note:反应活性比格氏试剂低，与酮反应缓慢，与酯难反应 三、还原反应 1. LiAlH4还原 Note：酰卤酸酐酯羧酸 Note: 氢化铝锂中引入烷氧基可改变其还原能力 2. Bouveault-Blanc(鲍威特-勃朗克)还原 3. 腈的催化氢化还原 Note: 选择性还原 四、酰胺的特性 (一)酸碱性 （邻苯二甲酰亚胺） Note：碱性：氨＞酰胺＞酰亚胺 (二)霍夫曼降解反应 Note：以羧酸为原料制备少一个碳原子的伯胺 机理： (三)脱水反应 Note：腈的制备方法 第三节 碳酸衍生物 碳酸 碳酰氯（光气） 脲（尿素） 胍 胍基 脒基 一、常见的碳酸衍生物 二、碳酸衍生物的典型反应 1.碳酰氯 (1)生成丙二酰脲(巴比妥酸) 烯醇式 (pKa=3.85) 酮式 （丙二酸二乙酯） 丙二酰脲(巴比妥酸) 2.脲 （2）缩二脲的生成和缩二脲反应 + + 150~160℃ 缩二脲 NaOH CuSO4 紫红色 （缩二脲反应） 实验 缩二脲反应 加尿素至大试管中 加热后放出的气体使红色石蕊试纸变蓝 继续加热 加入氢氧化钠 加入硫酸铜 溶液显紫色 3. 胍 (2) 水解 (1) 碱性 (pKb=0.52) [ ]2 Note: 胍类药物的使用和保存 三、原酸衍生物 将下列化合物按酸性由强至弱排序： ①乙酰胺 ②丁二酰亚胺 ③尿素 ④胍 ⑤丙二酰脲 ⑤ ② ① ③ ④ 苯巴比妥（长时） 司可巴比妥（短时） 巴比妥类药物 胍类药物 胍乙啶 （降压药） 吗啉胍 （抗病毒药） 二甲双胍 （降血糖药） 第四节 油脂和磷脂 一、高级脂肪酸 软脂酸（十六酸） 硬脂酸（十八酸） 1. 饱和脂肪酸 ω编码体系 18:3ω3,6,9 2. 不饱和脂肪酸 α-亚麻酸 碳原子数 从羧基C数起双键的位次 双键数目 从甲基端数起双键的位次 系统名称 9,12,15-十八碳三烯酸 Δ编码体系 18:3Δ9,12,15 3.天然脂肪酸的一般特性 (1) 碳链：16~22个偶数C，直链 (2) 双键：顺式，非共轭 (3) 熔点：不饱和脂肪酸 饱和脂肪酸 α-亚麻酸 9 12 15 Note: 必需脂肪酸：亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸 EPA（5,8,11,14,17-二十碳五烯酸） 20:5ω3,6,9,12,15 20:5Δ5,8,11,14,17 DHA（4,7,10,13,16,19-二十二碳六烯酸） 22