高分子溶液的相平衡——高分子物理.pptVIP

第七讲 高分子溶液的相平衡 3.3 Phase equilibrium of polymer solution In equilibrium state 小分子溶液与高分子溶液的区别 What is the physical meaning of the second Viral coefficient A2? 第二维利系数A2 Discussion of A2 What we can get from the following equation? Discussion of the plot 3.3.2 相分离 聚合物溶液混合自由能对组成的关系 聚合物溶液混合自由能对组成的关系 Stable, metastable and non-stable regions Deduction 相分离的临界条件 高分子溶液相图的特征 Typical polymer-solution phase equilibrium diagram 3.4 高聚物混合物 热性能 Classification 高分子合金的相容性 Compatibility 相分离机理 A. 旋节线机理: two-phase region PVC/CPE合金的相态结构—成核生长机理 Research method for blended materials 3.5 Concentrated polymer solutions 高聚物的增塑 Plasticization 增塑方法 内增塑 增塑剂的选择原则 增塑机理 隔离作用 相互作用 遮蔽作用 在聚合物—增塑剂体系中，存在以下作用力： 聚合物分子与聚合物分子间作用力 增塑剂本身分子间的作用力 增塑剂分子与聚合物分子间作用力 具体的讲增塑剂插入聚合物大分子之间，削弱它们之间的作用力达到增塑的目的，有三种形式： 隔离作用 相互作用 遮蔽作用 非极性增塑剂加入到非极性聚合物中增塑时，非极性增塑剂的主要作用是通过聚合物—增塑剂间的“溶剂化”作用来增大分子间的距离，削弱它们之间本就很小的作用力。 非极性增塑剂对非极性聚合物增塑 作用示意图 增塑剂小分子 未增塑聚合物 增塑后的聚合物 极性增塑剂加入到极性聚合物中增塑时，增塑剂分子的极性基团与聚合物分子的极性基团“相互作用”，破坏了原聚合物分子间的极性连接，减少了连接点，削弱了分子间的作用力，增大了塑性。 极性增塑剂对极性聚合物增塑作用示意图 聚合物分子链上的极性基团 显示极性的增塑剂分子 未显示极性的增塑剂分子 非极性增塑剂加到极性聚合物中增塑时，非极性的增塑剂分子遮蔽了聚合物的极性基团。使相邻聚合物分子的极性基不发生或很少发生“作用”，从而削弱聚合物分子间的作用力，达到增塑目的。其增塑原理类似于隔离作用。 例：DOP增塑PVC 一起总结 Polymer Physics * 本讲内容： 高分子溶液的相平衡 渗透压 高分子溶液体系的相分离 多组分聚合物体系的相分离 重点及要求： 学习高分子溶液相平衡理论 教学目的：学习相分离及其机理 。 3.3.1 渗透压? Solution Solvent Semipermeable membrane 半透膜： 允许小分子通过，不允许大分子通过。 Molar volume of solvent Chemical potential Physical chemistry theory 高分子溶液 A2,A3为渗透压第二、第三维利系数 高分子溶液与理想溶液不同，π/c与c有关 小分子溶液 c - concentration 数均分子量 A2 – 第二维利系数 Molar volume of solvent Density of solute 第二维利系数与?1 一样，表征了高分子链段与溶剂分子间的 相互作用，它与高分子在溶液中的形态有密切关系。 随着劣溶剂的加入，“链段”间的引力增加，高分子线团紧缩， A2逐渐减小。 在良溶剂中，由于溶剂化作用，高分子线团松懈，A2>0， ?1<1/2 当A2=0时， ?1 =1/2，高分子溶液符合理想溶液的性质， 这时的溶剂称为θ溶剂 再继续加入劣溶剂，高分子就会沉淀出来，此时A2<0， ?1 >1/2 ?? status 良溶剂 劣溶剂 A2=0 A2>0 A2<0 Huggins parameter Status Second Virial coefficient (2) A2 – Second Virial coefficient Intercept= Slope coefficient= Intercept slope (1) Number average molecular weight Mn (a) Add bad solvent into good