第16章脂类化合物解析.ppt

自然界存在的萜类化合物可看作是两个或两个以上的异戊二烯分子以头尾相连而成的聚合体或其衍生物，这就是经验异戊二烯法则。 一、萜与异戊二烯规则 二、典型的萜类化合物 (一) 单萜 1.开链单萜 合成维生素A的原料 1.开链单萜 2.单环单萜 薄荷醇有3个手性碳原子，应有23个对映异构体，它们的物理性质和香气都不相同，药理作用也有一定的差异。 薄荷醇 新薄荷醇 蒎烷，是双环单萜，可由蒎烯氢化得到。松节油 的主要成分蒎烯有α-蒎烯和β-蒎烯两种异构体。 α-蒎烯 β-蒎烯 3.双环单萜 （二）双萜 二萜类物质是由四分子异戊二烯聚合而成的化合物 及其衍生物。典型的二萜分子式为C20H32，有5个不 饱和度，可构成链状、单环、双环、三环、四环和 五环二萜，它的结构类型是多种多样的。例如： 近十几年来国内外对二萜类化合物及其衍生物研究较多， 如从短叶红豆杉树皮中提取的天然抗肿瘤新药紫杉醇， 是结构复杂的二萜类化合物。 药效学证实，紫杉醇对移植性肿瘤L210、P388、P1534、Lweis肺癌细胞有良好抑制作用。在临床上用于治疗妇科肿瘤包括卵巢上皮癌和乳腺癌的效果均很好，1992年底美国政府批准上市，商品名为Taxol。 （二）双萜 1989年世界卫生组织认定：β-胡萝卜素最有希望的抗氧剂之一 维生素A以视黄醛的形式与视蛋白结合成感光物质,并对维持上 皮组织的健康至关重要。 （三）四萜 ??划分下列各化合物中的异戊二烯单位，并指出它是 属于哪一类萜类化合物： 课堂讨论： 第四节 甾族化合物 1.基本结构 甾族化合物（steroid）的基本结构为环戊烷并多氢菲，四个环分别用A、B、C、D表示，C10和C13上常有甲基（角甲基），C17上有一个不同碳数的碳链。 氢化环戊基菲 甾族化合物基本结构 一、甾族化合物的结构 2.甾族化合物的立体结构 5β-系甾族化合物 （A/B顺，B/C反，C/D反） 天然的甾族化合物中，A、B环可顺式稠合，也可反式稠合，B环与C环之间总是反式稠合，C环与D环之间几乎都是反式稠合。 5α-系甾族化合物 （A/B反，B/C反，C/D反） 根据C5-H构型的不同，甾族可分为5β-系和5α-系。若C5上的氢原 子与角甲基在环平面同侧，用实线表示，称为5β-系；若C5上的氢 原子与角甲基在环平面异侧，用虚线表示，称为5α-系。 甾族碳架上所连的原子或基团在空间有不同的取向， 其构型规定如下： α构型：凡与角甲基在环平面异侧的取代基称为α构型， 用虚线表示； β构型：与角甲基在环平面同侧的取代基称为β构型， 用实线表示； 构型不确定者；用希膜字母ξ（读音ksi）表示，用波纹 线相连。 2．甾族化合物的立体结构 5α-系甾族化合物和5β-系甾族化合物的构象式 如下： 5α-系甾族化合物： A/B反，ee稠合; B/C反，ee稠合; C/D反，ee稠合 2．甾族化合物的立体结构 5α-系甾族化合物和5β-系甾族化合物的构象式如下： 5β-系甾族化合物： A/B顺，ea稠合; B/C反，ee稠合; C/D反，ee稠合 2．甾族化合物的立体结构 二、典型的甾族化合物 1. 甾醇 （1）胆固醇（胆甾醇） 胆固醇（cholesterol）是一种动物甾醇，最初是在胆结石中发现的一种固体醇，所以称为胆固醇。 （1）胆固醇 结构特点： C3上有一个β羟基， C5与C6之间有一个碳碳 双键，C17连着一个8碳 原子的烷基侧链。 将少量胆固醇溶于醋酸酐 中，再滴加少量浓硫酸， 即呈现红—紫—褐—绿色 颜色反应。此反应常用于 定性检验甾族化合物。 胆固醇是动物组织细胞所不可 缺少的重要物质，它不仅参与 形成细胞膜，而且是合成胆汁酸， 维生素D以及甾体激素的原料。 胆固醇大多以脂肪酸酯的形式存在于动物体内， 而常以糖苷的形式存在于植物体内。胆固醇广泛 分布于动物所有细胞中，它是细胞膜脂质中的重 要组分，生物膜的流动性和通透性与它有着密切 关系，同时它还是生物合成胆甾酸和甾体激素等 的前体，它在体内起着重要作用。 但是胆固醇摄取过多或代谢发生障碍时，胆固醇 就会从血清中沉积在动脉血管壁上，导致冠心病 和动脉粥样硬化症；过饱和胆固醇从胆汁中析出 沉淀则是形成胆固醇系结石的基础。 （1）胆固醇 （2） 7-脱氢胆固醇 7-脱氢胆固醇 维生素D3 胆固醇在肝或肠粘膜细胞内可转化成7-脱氢胆固醇，后者经血液流到皮肤，经日光照射后转化成VD3（钙化醇）,VD3是从小肠中吸收Ca2+离子过程中的关键物质。体内VD3的浓度太低时会引起Ca2+离子