第17章糖类解析.pptVIP

D-型醛糖的构型和名称P442 3 、葡萄糖的环状结构 b. 葡萄糖的浓溶液在110℃结晶所得晶体m.p.150℃, [?]D+17.5°，放置，升至 +52.7°，不再变化。 果糖的环状结构 1、还原反应 2、氧化反应 第二节 低聚糖 一、蔗糖 存在于所有的植物中，甘蔗（16%-26%），甜菜（12%-25%），甜度100，m.p.180℃,[?]20+66.5° 二、 乳糖 乳糖是存在于动物的乳中，甜度为蔗糖的70%，用于食品、医药工业。有还原性，能变旋，能成 脎 。 三、 麦芽糖 * 第十二章 糖类 碳水化合物：多羟基醛、多羟基酮及水解后能生成多羟基醛或多羟基酮的化合物。 碳水化合物的分布：植物体内的淀粉、纤维素和半纤维素；动物体内的糖原、甲壳质；微生物体内的细菌多糖、真菌多糖。 糖的用途：营养物质，结构物质，纺织、造纸、发酵、化工、食品等工业的重要原料。 糖的来源：植物光合作用形成的。 糖的分类： （1）单糖：不能水解为更小分子的多羟基醛、酮，如：葡萄糖、果糖； （2）低聚糖：可水解生成2～8个单糖，如蔗糖、乳糖、棉子糖； （3）多糖：可水解生成8个以上单糖，如淀粉、纤维素。 第一节 单糖 单糖的分类：（1）按照分子中C的数目：丙糖、丁糖、戊糖、己糖等； （2）按照羰基位置：醛糖、酮糖 例：葡萄糖为己醛糖，果糖为己酮糖，阿拉伯糖为戊醛糖 一、单糖的结构 1、单糖构型的表示方法：一般用Fischer投影式表示 天然葡萄糖构型: 2R,3S,4R,5R－2,3,4,5,6－五羟基己醛 单糖构型简化写法： 省掉手性碳上的H 省掉手性碳上的H—用—表示—OH 2、单糖的相对构型—D、L构型表示法 最简单的单糖是甘油醛CH2(OH)CH(OH)CHO * 有一个手性碳，存在一对对映体。其Fischer投影式是： 绝对构型：R－甘油醛 S－甘油醛 相对构型：D－甘油醛 L－甘油醛 人为规定：－OH朝右的为D型，朝左的为L型 其它糖与甘油醛相对应，在Fischer投影式中编号最大的手性碳上的－OH朝右的均为D型。 旋光方向与相对构型没有直接关系！ D-(+)-甘油醛 D-(+)-葡萄糖 D-（－）-果糖 L-(－)-甘油醛 L-(－)-葡萄糖 L-(+)-阿拉伯糖 作为多羟基醛，葡萄糖有一些性质与支链的多羟基醛不符合。例如： 1）葡萄糖不与NaHSO3反应，IR和1HNMR表明没有－CO－及－CHO，说明葡萄糖没有游离醛基。 2）在干燥HCl催化下，只与一分子甲醇反应，说明葡萄糖以半缩醛形式存在。 3）有变旋现象 a. 葡萄糖在乙醇和水的混合溶剂中常温下结晶，得到m.p.146℃的晶体。 该晶体配成水溶液立即测旋光度，[?]D＝+113° 。放置该溶液，比旋光度逐渐降至 +52.7°，不再变化。 说明葡萄糖在溶液中以平衡体形式存在。 醛与醇形成半缩醛： 半缩醛 单糖作为多羟基醛，会形成分子内半缩醛 葡萄糖的－CHO与C5上的－OH形成六元环状半缩醛 葡萄糖在溶液中以环状半缩醛形式存在—哈沃斯式（Haworth）结构 半缩醛羟基 C1，新形成的手性碳 ?-D-(+)-葡萄糖 m.p.150℃, [?]D+19° m.p.146℃, [?]D+112° ?-D-(+)-葡萄糖 D-(+)-葡萄糖的成环过程 顺时针 旋转90° 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 弯曲成环状 旋转C4－C5键 （使C5上羟基靠近醛基） 苷羟基 苷羟基 （64%） （36%） 葡萄糖半缩醛环状结构有两个异构体，新形成的手性碳对映，与链状结构处于动态平衡中 ?-D-(+)-葡萄糖 m.p.150℃, [?]D+17.5° m.p.146℃,［ ?]D+113° [?]D+52.7° 葡萄糖的椅式构象： ?-D-(+)-葡萄糖 ?-D-(+)-葡萄糖较（稳定） ?-D-(+)-葡萄糖 同侧 异侧 ?-D-(-)-吡喃果糖 ?-D-(-)-吡喃果糖 ?-D-(-)-呋喃果糖 ?-D-(-)-呋喃果糖 果糖是己酮糖，三个手性碳与葡萄糖相应的手性碳构型相同 D-葡萄糖 山梨醇 D-甘露糖 D-甘露醇 D-果糖 山梨醇和甘露醇广泛存在于植物体内，桃、李、苹果、梨中山梨醇含量较高，洋葱、胡萝卜中甘露醇含量较高。降颅内压、治疗脑水肿及利尿等作用。山梨醇常用作细菌培养基及合成VC的中间体。山梨醇的工业制法：葡萄糖催化加氢。 二、单糖的化学性质 D -葡萄糖 D -