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2.1 超导材料 1911年,荷兰物理学家昂纳斯发现汞的直流电阻在4.2K时突然消失,首次观察到超导电性。 定义:在一定的低温条件下,呈现出电阻等于零以及排斥磁力线的性质的材料。 热导率包括:晶格热传导系数(kL)及电子热传导系数(ke) 热电材料大部分来自于晶格 KL 正比于样品定容比热、声速及平均自由程三个物理量 前两个为材料的本质,而平均自由程随着材料中杂质或晶界的多少而改变 目前提高热电材料热电性能的主要方法有以下几种: ( 1) 通过低维化改善热电材料的输运性能, 如将该材料做成量子阱超晶格、在微孔中平行生长量子线、量子点等 ( 2) 通过掺杂修饰材料的能带结构,使材料的带隙和费米能级附近的状态密度增大 ( 3) 通过梯度化扩大热电材料的使用温区,提高热电输出功率 由热电材料制成的制冷或发电装置具有的特点: 热电材料的应用 热电器件方面研究较多的是热电发电机( TEG) 和温差制冷机。 温差发电机 早在20 世纪80 年代初, 美国就完成了500~1000W军用温差发电机的研制, 并于80 年代末正式列入部队装备, 放在深海中为美国导弹定位系统网络的组成部分—无线电信号转发系统供电。 测温热电偶 热电制冷 带在手上的发电机 掌握的内容 1 超导材料的定义及其基本物理性质 2 超导材料的分类 3 金属材料贮氢原理 4 具有实用价值的吸氢合金应具备的条件 5 储氢合金的分类 6 形状记忆合金的基本概念 7 形状记忆效应包括哪三种 8 非晶态合金具有哪些性能 9 热电材料的定义及热电效应 10 如何提高热电效率 11 热电材料的分类及其应用 12 热电材料的优缺点 2.7 热电材料 定义:(也称温差电材料,thermoelectric materials)是一种利用固体内部载流子运动,实现热能和电能直接相互转换的功能材料。 热电效应:热电效应是电流引起的可逆热效应和温差引起的电效应的总称,包括Seebeck效应、Peltier效应和Thomson效应 (1) Seebeck效应:温差热效应,在材料 的两端外加一定的温度差时,相应材料的两端会产生一定的电动势。 这一效应是制造热电偶测量温度和将热能直接转换成电能的理论基础 (2) Peltier效应:是Seebeck效应的逆效应,指在材料中通以一定方向的电流时,相应材料两端分别会产生吸放热现象。改变电流方向,吸放热端也随之反向。冷热温差幅度由电流大小而定。 (3) Thomson效应:当电流通过一跟两端温度不同的导体(铅以外)时,若电流方向与热流方向一致则会放出热量(电流产生的焦耳热之外),反之则会吸热。 热电器件工作原理 Heat Source Heat Sink I P N Active Cooling Heat Rejection I P N (a) Power Generation Mode (b) Cooling Mode Seebeck效应 Peltier效应 Cronin B V. Semiconductors are cool. Nature. 2001, 413: 577~578 热电发电 热电制冷 Heat Source ー + P-type element N-type element Ceramic plate Heat Sink 热电器件实物图 热电器件模型 绿色能源: 体积小 重量轻 结构简单 坚固耐用 无需运动部件 无磨损 无噪音 无污染 热电性能评价 优异热电性能: Seebeck系数大 电导率高 热导率低 ZT:热电优值 3 热电效率 材料的热电效率可定义为热电优值,用ZT来评估: ZT= S2σT/K S 为热电势或Seebeck系数 ; T 绝对温度;σ电导率;K 热导率 S2σ称功率因子 提高热电材料的ZT:1)提高功率因子 2)降低热导率 影响功率因子的物理机制:散射参数、能态密度、载流子移动度及费米能级等四项,前三项是材料的本质性质,只能依靠样品的纯度来改进; 实际上控制功率因子可以通过改变掺杂浓度来调整费米能级来控制 热电材料的分类 依据运作温度分三类: (1)碲化铋及其合金(Te-Bi系):传统商用热电材料,ZT=1;用于热电制冷等领域,运作温度450度 (2)碲化铅及其合金(Te-Pb系)温度范围广,1000度;热点产生器的材料 (3)硅锗合金:1300度,常用于热电产生器 1)体积小,重量轻,坚固,工作中无噪音 2)温度控制可在 正负0.1°之间 3)不必使用CFC,不造成污染 4)可回收热源并转化为电能,使用寿命大,易控制 缺点: 效率低(5%),远小于传统的冰箱和发电机 应用 (1):热电制冷 针对半导体热电制冷器件,
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