第二章糖类化合物《生物化学》详解.ppt

低分子量肝素 低分子量肝素 LMWH, Low Molecular Weight Heparin 五糖片段对于激活抗凝血酶与凝血因子Xa的结合已经足够，但是充分抑制凝血酶则需要至少18个糖基的寡糖片段。 低分子量肝素抗血栓作用优于肝素，而抗凝血作用低于肝素，生物利用度高，体内半衰期长临床副作用小，成为肝素类药物研究的热点。 返回 2.5 糖复合物 返回 糖蛋白 Glycoprotein 蛋白聚糖 Proteoglycan 糖脂 Glycolipid 脂多糖 Lipopolysaccharides 肽聚糖 Peptidoglycan 核苷 Nucleotide …… 糖复合物中的糖链 糖蛋白 许多跨膜蛋白和分泌蛋白上都共价连接了寡糖链，形成糖蛋白。生物体内大多数蛋白质是糖蛋白。 寡糖链担负着一些重要作用，如细胞粘着、生长、分化、识别等等。 寡糖链上单糖残基种类和糖苷键变化导致其可能的排列组合的结果非常多样，所以寡糖链的信息量十分丰富。 糖蛋白中常见的糖基有Fuc, Gal, Man, GalNAc, 和 Sia 或 NeuNAc . 糖链、糖肽键和多肽是组成糖蛋白的三部分。 糖蛋白的结构 糖蛋白的结构 糖蛋白中的寡糖链有两种连接类型： O-连接：寡糖链共价连接在蛋白质的Ser和Thr残基的羟基氧上。 N-连接：寡糖链共价连接在肽链的Asn残基的酰胺氮上。 N-连接寡糖通常具有五糖核心，由三个Man和两个 GlcNAc组成。 N-连接寡糖的三种类型： 高甘露糖型 杂合型 复杂型 返回 糖脂 甘油糖脂 Glycoglycerolipids 鞘糖脂 Glycosphingolipids , GSL 糖基磷脂酰肌醇化蛋白 GPI protein 甘油糖脂 糖复合物中的糖链 糖复合物中寡糖链的功能 亲水性 电荷 血型抗原 分子内相互作用 分子间或细胞间相互识别 糖结合蛋白——凝集素 lectin ，介导了许多生物识别过程。 分子间和细胞间识别 分子间识别 炎症 Inflammation 风湿性关节炎 Rheumatoid Arthritis 细胞识别和细胞粘附 受精 Fertilizing : 卵子表面的糖链被精子表面的受体识别，对于精卵识别过程十分重要。 感染 Infection : 许多细菌和病毒进入宿主细胞的第一步就是借助细胞表面的糖链识别来完成特异性识别和粘附。 ABO血型 炎症反应中的细胞粘附 炎症反应中的细胞粘附是由凝集素与糖链相互作用介导的。 糖链结构分析方法 返回 α-萘酚与糠醛或羟甲基糠醛生成紫色。这一反应用来鉴定糖的存在，叫莫利西试验。 间苯二酚与盐酸遇酮糖呈红色，遇醛糖呈很浅的颜色，这一反应可以鉴别醛糖与酮糖，称西利万诺夫试验。 醛糖会氧化而使溴水褪色 还原作用 a 被还原为糖醇或脱氧糖 b 肌-肌醇结构 当 D-甘油醛被还原为甘油，为什么不再有 D/L异构体 D-果糖的还原产物是什么? /D-Sorbitol 还原作用 山梨醇广泛存在于植物中，如浆果、樱桃、李子、梨、苹果、海草和藻类等。 它的甜度相当于蔗糖的60%，但不被人体代谢，所以可作为糖尿病患者的替代甜味剂。 以下三种其它糖醇在生物界中较为重要。 返回 成脎反应 许多糖可以与苯肼 C6H5NHNH2 反应生成浅黄色的晶体——脎。各种糖的糖脎都有特异的晶形和熔点，因此常用糖脎的生成鉴定各种不同的糖。 成脎反应 单糖脎衍生物的熔点 为什么葡萄糖与甘露糖的糖脎、半乳糖与塔洛糖的糖脎熔点相同？ 返回 成苷反应 成苷反应：由半缩醛形成缩醛。 成苷反应 糖苷键的形成 糖可以与醇或胺形成糖苷。 糖环中的半缩醛可以与醇反应生成缩醛，形成的C-O苷键称为O-糖苷键。 糖环中的半缩醛也可以与胺中的氮原子反应成苷，称为N-糖苷键。N-糖苷键存在于糖蛋白和核苷中。 单糖可以通过O-糖苷键相互连接形成寡糖和多糖。 糖蛋白和核苷中的糖苷键。 返回 成酯反应 醇可以与酸、酸酐、酰卤反应成酯。自然界最重要的糖酯有： 1 磷酸酯 2 酰基酯（包括乙酰酯和脂肪酰酯） 3 硫酸酯 返回 重要的单糖 1．丙糖：D-甘油醛和二羟丙酮 2．丁糖：D-赤藓糖和D-赤藓酮糖 3．戊糖：戊醛糖主要有D-核糖、D-2-脱氧核糖等。戊酮糖主要有D-核酮糖、D-木酮糖。 4．己糖 单糖中的己糖最为重要。 重要的己醛糖有D-葡萄糖、D-半乳糖、D-甘露糖、D-山梨糖等，重要的己酮糖有D-果糖等。在自然界中只有葡萄糖和果糖有大量的游离状态存在，其它一些单糖主要存在于双糖或多糖中。 返回 氨基糖 单糖的一个羟基（多数在C2位）被氨基取代，称为氨基糖或糖胺，如葡萄糖胺，半乳糖胺，甘露糖胺，N-乙酰葡萄糖胺等。 氨基糖常存在于结构多糖