工业催化基础10解剖.ppt

第十章： 光催化基础 主要内容： 理解光催化的一些基本概念； 掌握光催化的基本原理； 了解一些光催化的应用实例. 化工资源有效利用国家重点实验室 * 第一节 光催化的一些基本概念 1、 光催化反应与光催化剂 只有在光和催化剂同时存在时进行的反应才被称为光催化反应， 适用于光催化反应的催化剂称为光催化剂。 在光催化反应中，既需要有催化剂的存在，又需要光的作用，并且有时光催化作用还需要在一些热环境中进行。 在催化反应中，反应的驱动力是热能，并且仅限于热力学上可能进行的一些反应。 对于光催化反应，光能是克服反应势垒所需的能量，它直接用于实现化学反应的基元作用，为反应粒子（如分子，离子等）的激发过程或光催化剂（如半导体催化剂）的电子激发过程提供能量，因此光作用于化学反应时，一些热能无法实现的反应光催化可以进行，这是光催化反应的显著特点。 工业催化与反应工程研究室 * 化工资源有效利用国家重点实验室 * 第一节 光催化的一些基本概念 2、 光催化反应的类型 （1）催化剂首先被光激发活化，然后发生一系列催化反应; 工业催化与反应工程研究室 * 化工资源有效利用国家重点实验室 * 式中：Cat为催化剂，Cat*为光激发的活性态催化剂。A为反应物，A.Cat*为活性态催化剂与反应物形成的中间物，B为产物。如半导体TiO2为催化剂的光催化反应就属于这一类型，反应时半导体催化剂在光激发下产生的电子和空穴可以分别将反应物还原和氧化，完成催化反应。 第一节 光催化的一些基本概念 （2）反应物首先被光激发活化，然后在催化剂作用下发生催化反应 工业催化与反应工程研究室 * 化工资源有效利用国家重点实验室 * 式中，A* 为光激发活化的反应物分子，它与基态分子在结构、物理、化学性质方面有着很大差别。因此在催化剂作用下的反应完全不同于一般的催化反应。 第一节 光催化的一些基本概念 工业催化与反应工程研究室 * 化工资源有效利用国家重点实验室 * 3、光化当量定律和量子产率 在光化学反应中，初期过程是一个光子活化一个反应分子，这被称为光化当量定律。活化一个分子吸收的光称为1光量子。 根据光化学当量定律，量子产率应该为1，但实际情况并非如此。 光化学反应中，量子产率是指参加反应的分子数与被吸收的光量子数之比， U为1mol物质所吸收的能量，叫一个爱因斯坦 第二节 光催化的基本原理 1、催化剂光活化过程 （1）半导体光催化剂的结构 按照能带理论，固体的能带图如下： 第二节 光催化的基本原理 其电子能级可以分为两个部分，下面能量较低的能级组成价带，也称为满带（因能级完全被电子充满）；上面能量较高的能级组成导带，也称空带（因基态时往往没有电子），价带和导带之间有一能量宽度为Eg的称为禁带。 导体（金属）的价带和导带是紧接在一起的，Eg为零；而绝缘体价带和导带之间的禁带宽度很宽，Eg很大；半导体则是介于导体和绝缘体之间的一种固体，Eg居于金属和绝缘体之间。 绝对零度时，半导体中能量较低的能带都被电子充满，不能导电。 有限温度时，电子因热运动具备的能量会从组高满带激发至空带中成为准自由电子，同时满带便出现一个准自由空穴，在外加电场作用下，准自由电子和准自由空穴都能从一个能级跃迁至另一个能级，这就是半导体导电的原因。 第二节 光催化的基本原理 在半导体中，不含有杂质的纯净半导体称为本征半导体，当半导体中掺入杂质后，半导体的能级会发生