第5章 芳香性2013.pptVIP

第5章 有机化合物的芳香性 (Aromaticity) * 2 * 芳香性 (Aromaticity) “芳香”最初是指从天然香树脂、香精油中提取的物质，具有特殊的芳香气味，而且具有特殊的性质，后来将这种特殊的性质叫做芳香性，而具有芳香性的化合物通称为芳香化合物。 * 芳香性的表现归结为：独特的化学反应性能；独特的热力学稳定性和独特的光谱性质（主要是NMR） Ⅰ.分子高度不饱和 Ⅳ. NMR存在反磁环流 ： 在外界磁场的作用下，产生一个与外界磁场方向相反、并与环平面垂直的磁场，使环外质子的化学位移向低场移动（δ值较大） 一. 芳香性 Ⅱ.高度稳定： ①难加成 ②难氧化 ③易亲电取代 Ⅲ.相当大的共振能（离域能），分子能量低。如苯的共振能 为150.6 kJ·mol-1。 * 芳香性(Aromaticity)：在闭合共轭多烯体系中; 成环原子共平面； 电子数符合 4n + 2 Hückel 规则 1931年，休克尔（E. Hückel）用简单的分子轨道计算了单环多烯烃的π电子能级，从而提出了一个判断芳香性体系的规则，称为休克尔规则。 休克尔提出，单环多烯烃要有芳香性，必须满足三个条件。 (1) 成环原子共平面或接近于平面，平面扭转不大于0.1nm; (2) 环状闭合共轭体系; (3) 环上π电子数为4n+2 (n= 0、1、2